[發(fā)明專利]丙烯腈無硫銨工藝銨鹽解析的改進(jìn)方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210225884.1
• 申請日: 2012-07-03
• 公開（公告）號: CN103521034A
• 公開（公告）日: 2014-01-22
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 郭宗英;吳糧華
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: B01D53/14
• 分類號: B01D53/14
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種丙烯腈無硫銨工藝銨鹽解析的改進(jìn)方法。

背景技術(shù)

在丙烯腈生產(chǎn)過程中會有10%左右的未反應(yīng)氨需要被吸收從反應(yīng)物流中分離出來。雖然有技術(shù)可以降低反應(yīng)器出口氨的含量，但仍有大量未反應(yīng)氨的存在。目前生產(chǎn)工藝主要是通過硫酸洗滌從而吸收未反應(yīng)氨，硫銨廢水直接注入深井處理，或經(jīng)硫銨回收工段回收結(jié)晶硫銨，或硫銨焚燒制成SO₃，再經(jīng)吸收制成硫酸回系統(tǒng)循環(huán)使用。也有部分專利通過磷酸、磷酸二氫銨或二者混合物中和回收未反應(yīng)氨。

專利CN1204620A公開了一種用于從產(chǎn)生烯腈或甲基丙烯腈反應(yīng)區(qū)中獲得的反應(yīng)器流出后中回收未反應(yīng)氨的方法，用磷酸銨水溶液驟冷上述反應(yīng)器流出物，其中，在所述溶液中的銨離子與磷酸根離子之比為約0.7-1.3，優(yōu)選為1.0-1.2。為了除去吸收液中的廢余有機物，方法中加入了濕式氧化單元，濕式氧化反應(yīng)在約200℃?-?650℃的溫度和600?-3000?磅/平方英寸的壓力下進(jìn)行。

專利CN101027252A公開了一種從蒸汽流中回收和循環(huán)氨的改良方法，該方法包括在至少兩個階段中用磷酸銨的水溶液驟冷反應(yīng)器流出物，從而捕獲流出物中的氨組分。通過加熱磷酸銨水溶液可以回收年捕獲的氨，然后將該磷酸銨水溶液循環(huán)。在循環(huán)前，通過濕式氧化可以降去磷酸銨水溶液中所含的污染物。

以上兩專利中為除去水溶液中所含有機物，設(shè)有濕式氧化工序，濕式氧化需要較高的溫度和壓力，能耗高，生產(chǎn)成本高。專利CN101027252A中采用兩段式吸收未反應(yīng)氨，其實一段的銨離子與磷酸根離子之比為1.3-2，酸性較弱，吸收液中有機物聚合嚴(yán)重，會降低目標(biāo)產(chǎn)物丙烯腈的產(chǎn)率。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是現(xiàn)有技術(shù)中采用濕式氧化導(dǎo)致能耗高、物耗高的問題，提供一種新的丙烯腈無硫銨工藝銨鹽解析的改進(jìn)方法。該方法具有能耗低、物耗低的優(yōu)點。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：一種丙烯腈無硫銨工藝銨鹽解析的改進(jìn)方法，包括以下步驟：(1)從氨氧化反應(yīng)器中出來的反應(yīng)氣Ⅰ在急冷塔中與貧銨吸收液Ⅰ接觸吸收反應(yīng)氣中未反應(yīng)的氨，得到富銨吸收液Ⅱ及不含氨的反應(yīng)氣Ⅱ；(2)將富銨吸收液Ⅱ在汽提塔內(nèi)汽提除去揮發(fā)性的有機組分，再在一油水分離裝置中進(jìn)行分離處理，除去溶液中所含有機物和高聚物，得到富銨吸收液Ⅲ；然后在解析塔內(nèi)，加熱富銨吸收液Ⅲ，汽提得到氨氣流Ⅲ及磷酸二氫銨晶體Ⅳ，磷酸二氫銨晶體Ⅳ在二次解析塔溶解后繼續(xù)解析得到貧銨吸收液Ⅴ，返回急冷塔用于未反應(yīng)氨的吸收；(3)氨氣流Ⅲ在氨精餾塔內(nèi)精餾分離得到高純度的氨Ⅳ，返回氨氧化反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)。

上述技術(shù)方案中，貧銨吸收液Ⅰ或Ⅲ為磷酸、磷酸二氫銨或其混合物，貧銨吸收液的N/P摩爾比為0.5-1.5：1，優(yōu)選范圍為0.7-1.3：1，更優(yōu)選范圍為0.9-1.2：1。貧銨吸收液Ⅰ的溫度為50-85℃。貧銨吸收液Ⅰ的pH值為2-6.5，優(yōu)選范圍為2.5-4。其中油水分離裝置上出口除去輕有機組分，下出口除去高聚物和催化劑粉末的重組分。解析塔溫度為100-165℃，壓力為相應(yīng)溫度下的溶液的飽和蒸汽壓。解析塔內(nèi)所用汽提氣為對汽提物呈惰性的氣體，優(yōu)選方案為選自水蒸汽、空氣或氮氣。二次解析塔溫度為165-190℃

本發(fā)明方法中在富銨吸收液進(jìn)入解析塔前，無需加溫加壓，處理聚合物，不需通過濕式氧化工序處理。而濕式氧化需要在高溫高壓下進(jìn)行，能耗較高，導(dǎo)致生產(chǎn)成本升高；同時由于操作條件苛刻，對反應(yīng)器材質(zhì)要求也較高。且磷酸二氫銨進(jìn)一步解析可以得到磷酸，磷酸對氨的吸收效果比銨鹽的效果好，無需再添加磷酸增強未反應(yīng)氨的吸收效果，降低了磷酸的消耗。所以采用本方法可以降低能耗、能耗，降低生產(chǎn)成本，取得了較好的技術(shù)效果。

附圖說明

圖1為本發(fā)明的工藝流程示意圖。

圖1中，1為急冷塔，2為富銨吸收液，3為汽提塔，4為輕有機組分，5為丙烯腈等氣相組分，6為汽提氣，7為輕有機組分，8為分離裝置，9為重有機組分及催化劑粉末，10為富銨吸收液，11為解析塔，12為磷酸二氫銨晶體，13為粗氨，14為氨精餾塔，15為精餾釜液，16為無水氨，17為丙烯腈反應(yīng)器，18為二次解析塔，19為磷酸二氫銨吸收液，20為粗氨。

下面通過實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步闡述。

?

具體實施方式

【實施例1～6】