[發明專利]丙烯腈無硫銨工藝中降低吸收液中有機物含量的方法

無效

• 申請號: 201210225871.4
• 申請日: 2012-07-03
• 公開（公告）號: CN103524380A
• 公開（公告）日: 2014-01-22
• 發明（設計）人: 郭宗英;吳糧華
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C07C255/08
• 分類號: C07C255/08;C07C253/26;C01C1/12
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技術領域

本發明涉及一種丙烯腈無硫銨工藝中降低吸收液中有機物含量的方法。

背景技術

在丙烯腈生產過程中會有10%左右的未反應氨需要被吸收從反應物流中分離出來。雖然有技術可以降低反應器出口氨的含量，但仍有大量未反應氨的存在。目前生產工藝主要是通過硫酸洗滌從而吸收未反應氨，硫銨廢水直接注入深井處理，或經硫銨回收工段回收結晶硫銨，或硫銨焚燒制成SO₃，再經吸收制成硫酸回系統循環使用。也有部分專利通過磷酸、磷酸二氫銨或二者混合物中和回收未反應氨。

專利CN1204620A公開了一種用于從產生烯腈或甲基丙烯腈反應區中獲得的反應器流出后中回收未反應氨的方法，用磷酸銨水溶液驟冷上述反應器流出物，其中，在所述溶液中的銨離子與磷酸根離子之比為約0.7-1.3，優選為1.0-1.2。為了除去吸收液中的廢余有機物，方法中加入了濕式氧化單元，濕式氧化反應在約200℃?-?650℃的溫度和600?-3000?磅/平方英寸的壓力下進行。

專利CN101027252A公開了一種從蒸汽流中回收和循環氨的改良方法，該方法包括在至少兩個階段中用磷酸銨的水溶液驟冷反應器流出物，從而捕獲流出物中的氨組分。通過加熱磷酸銨水溶液可以回收年捕獲的氨，然后將該磷酸銨水溶液循環。在循環前，通過濕式氧化可以降去磷酸銨水溶液中所含的污染物。

以上兩專利中為除去水溶液中所含有機物，設有濕式氧化工序，濕式氧化需要較高的溫度和壓力，能耗高，生產成本高。專利CN101027252A中采用兩段式吸收未反應氨，其實一段的銨離子與磷酸根離子之比為1.3-2，酸性較弱，吸收液中有機物聚合嚴重，會降低目標產物丙烯腈的產率。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是現有技術中采用濕式氧化導致能耗高及吸收液中有機雜質去除效果低的問題，提供一種新的丙烯腈無硫銨工藝中降低吸收液中有機物含量的方法。該方法具有能耗低、有機雜質去除效果好，循環液清潔的優點。

為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案如下：一種丙烯腈無硫銨工藝中降低吸收液中有機物含量的方法，包括以下步驟：(1)從氨氧化反應器中出來的反應氣Ⅰ在急冷塔中與貧銨吸收液Ⅰ接觸吸收反應氣中未反應的氨，得到富銨吸收液Ⅱ及不含氨的反應氣Ⅱ；(2)將富銨吸收液Ⅱ在汽提塔內汽提除去揮發性的有機組分，加入酸或堿調節pH值，再在一油水分離裝置中進行分離處理，除去溶液中所含有機物和高聚物，得到富銨吸收液Ⅲ；然后在解析塔內，加熱富銨吸收液Ⅲ，汽提得到氨氣流Ⅲ及貧銨吸收液Ⅳ，貧銨吸收液Ⅳ返回急冷塔用于未反應氨的吸收；(3)氨氣流Ⅲ在氨精餾塔內精餾分離得到高純度的氨Ⅳ，返回氨氧化反應器進行反應。

上述技術方案中，貧銨吸收液Ⅰ或Ⅲ為磷酸、磷酸二氫銨或其混合物，貧銨吸收液的N/P摩爾比為0.5-1.5：1，優選范圍為0.7-1.3：1，更優選范圍為0.9-1.2：1。貧銨吸收液Ⅰ的溫度為50-85℃。貧銨吸收液Ⅰ的pH值為2-6.5，優選范圍為2.5-4。其中在富銨吸收液中加酸或堿調節pH值，其范圍為3-5。油水分離裝置上出口除去輕有機組分，下出口除去高聚物和催化劑粉末的重組分。解析塔溫度為150-250℃，壓力為相應溫度下的溶液的飽和蒸汽壓。解析塔內所用汽提氣為對汽提物呈惰性的氣體，優選方案為選自水蒸汽、空氣或氮氣。氨精餾塔也可與解析塔合二為一，成為組合裝置。

本發明方法中在富銨吸收液進入解析塔前，無需加溫加壓，處理聚合物，不需通過濕式氧化工序處理。而濕式氧化需要在高溫高壓下進行，能耗較高，導致生產成本升高；同時由于操作條件苛刻，對反應器材質要求也較高。所以采用本方法可以降低能耗，降低生產成本。而加入酸或堿調節富銨吸收液的pH值，可以將吸收液中的有機雜質聚合，在油水分離裝置中除去，防止進入解析塔后聚合堵塞塔板，從而提高了有機雜質的去除效果和解析塔的清潔及運行周期，取得了較好的技術效果。

附圖說明

圖1為本發明的工藝流程示意圖。

圖1中，1為急冷塔，2為富銨吸收液，3為汽提塔，4為輕有機組分，5為丙烯腈等氣相組分，6為汽提氣，7為輕有機組分，8為分離裝置，9為重有機組分及催化劑粉末，10為富銨吸收液，11為解析塔，12為貧銨吸收液，13為粗氨，14為氨精餾塔，15為精餾釜液，16為無水氨，17為丙烯腈反應器。

下面通過實施例對本發明作進一步闡述。

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具體實施方式

【實施例1-6】