[發明專利]一種環境友好制備溴基烷的方法

無效

• 申請號: 201210223796.8
• 申請日: 2012-06-29
• 公開（公告）號: CN102766013A
• 公開（公告）日: 2012-11-07
• 發明（設計）人: 章庚柱;李備戰;吉玲
• 申請（專利權）人: 連云港海水化工有限公司
• 主分類號: C07C19/075
• 分類號: C07C19/075;C07C17/16
• 代理公司: 南京天華專利代理有限責任公司 32218
• 代理人: 徐冬濤;呂鵬濤

技術領域

本發明屬于試劑制備領域，具體涉及一種環境友好制備溴基烷的方法。

背景技術

溴丁烷亦稱溴代正丁烷、溴代丁烷、正溴丁烷、1-溴丁烷，無色透明液體，可用作溶劑及有機合成時的烷基化劑及中間體；還可用作塑料紫外線吸收劑及增塑劑的原料；用作醫藥原料；染料原料、可制備功能性色素的原料；半導體中間原料；有機合成原料。

溴甲烷，又稱溴代甲烷或甲基溴，是一種無色無味的液體。它具有強烈的熏蒸作用，能高效、廣譜地殺滅各種有害生物。

根據目前所掌握的文獻資料報道，國內生產廠家大都采用溴素硫化法或氫溴酸濃硫酸催化法的工藝路線，由于工藝的落后、設備的陳舊，產品生產成本高、含量低、性能不穩定，且對環境造成一定的污染。溴素硫化法：將溴素先進行硫化，硫化后的溴與醇反應。生產所需原料溴素在裝卸、貯存使用過程中存在安全隱患。溴素硫化時，因放熱產生大量棕色溴蒸氣、SO₂氣體，影響周邊環境。排出的廢液氣味難聞，廢硫渣難以治理；氫溴酸濃硫酸催化法：將98%H₂SO₄加入氫溴酸中再將醇加入合成溴基烷。產品含量普遍低，并且溶劑比較難以處理，不好回收利用，增加了生產成本。

綜上，現有的方法技術由于工藝的落后、設備的陳舊，產品生產成本高，會對環境造成一定的污染，且產品收率低、含量不高。

發明內容

本發明的目的是為了克服傳統生產工藝存的缺陷，以便改善環境，減少安全隱患，提高產品的含量，達到降本增效目的，從而提供一種環境友好制備溴基烷的方法。

本發明的目的可以通過以下措施達到：

一種環境友好制備溴基烷的方法，其包括如下步驟：

A、先向反應容器中預先加入氫溴酸溶液，并預熱至有蒸汽產生；

B、再將氫溴酸溶液與醇溶液的混合液緩慢加入反應容器中，或者分別將氫溴酸溶液和醇溶液同時緩慢加入反應容器中，在前述緩慢加入的過程中將反應容器內的溫度升至100～140℃進行反應，制備溴基烷。所述醇溶液為正丁醇溶液或甲醇溶液；相應的，所述溴基烷為溴丁烷或溴甲烷。

上述方法可直接得到溴基烷粗品，其再經靜置分層、堿洗、水洗、干燥，即可得到高純度的溴基烷（含量99%以上）。

在一種優選方案中，本方法還可以進一步包括如下后處理步驟：C、冷凝步驟B反應過程產生的氣體，并收集溴基烷粗品，將溴基烷粗品靜置分層后，取油相依次進行堿洗和水洗，干燥，即得溴基烷。

本發明中的氫溴酸溶液（包括步驟A和B）為溴化氫的水溶液，氫溴酸的規格沒作固定要求，適合各種不同含量的氫溴酸，同時考慮市場行情、價格及安全因素，市場越流通越是優選的對象，。本方法中可以選用質量濃度為1%～90%的氫溴酸，其質量濃度可進一步為5%～60%，更進一步可選擇15%～55%，優選30%～50%的氫溴酸。

本方法中正丁醇溶液的規格沒作固定要求，適合各種不同含量的正丁醇。如純度在30%以上的正丁醇，進一步如純度在70%以上的正丁醇，更進一步如純度在80%以上的正丁醇，優選90%以上正丁醇。這里的純度是指質量分數。正丁醇的純度（即質量分數）達100%時是指無水正丁醇。

本方法中甲醇溶液的規格沒作固定要求，適合各種不同含量的甲醇。如純度在30%以上的甲醇，進一步如純度在70%以上的甲醇，更進一步如純度在80%以上的甲醇，優選90%以上甲醇。這里的純度是指質量分數。甲醇的純度（即質量分數）達100%時是指無水甲醇。

本發明發現先向反應容器中預先加入氫溴酸并預熱后，無需加入任何其他反應物或催化劑即可促使氫溴酸與醇直接反應制備溴基烷，更可得到高純度的溴基烷。在步驟A中，反應容器中預先加入的氫溴酸，氫溴酸的最低使用量為浸潤反應容器底部并能在容器內生成氣體。在一種優選方案中，反應容器中預先加入的氫溴酸的體積為反應容器容積的1/20～3/4，進一步優選為容積的1/10～1/2，更進一步優選為容積的1/5～1/3，以1/4或其左右為最佳。