[發明專利]一種原油中硫醇的轉化方法

無效

• 申請號: 201210223011.7
• 申請日: 2012-06-28
• 公開（公告）號: CN102719268A
• 公開（公告）日: 2012-10-10
• 發明（設計）人: 鄧寶永;馮保杰;于煥良;高步輝;鐘廣文
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司
• 主分類號: C10G29/20
• 分類號: C10G29/20;C10G29/24;C10G75/00;C10G9/16;C10G7/10
• 代理公司: 天津市北洋有限責任專利代理事務所 12201
• 代理人: 王麗

技術領域

本發明屬于石油煉制領域，特別是涉及一種原油中硫醇的轉化方法，用于石油煉制過程中將原油中的硫醇轉化為高分子含硫化合物，該含硫化合物富集在重油餾分中，可以用作石油煉制高溫過程的防焦阻垢劑，能有效防止、延緩和消除設備及管線的結焦積垢。同時由于原油中硫醇含量降低，可減少硫醇對常減壓裝置的腐蝕。

背景技術

原油中含有的低分子硫醇，使原油產生一種非常難聞的氣味和具有很強的腐蝕性，使原油在儲存、灌裝、運輸和加工過程中帶來了很大問題。在環保要求越來越嚴格的今天，迫切需要對原油進行脫硫醇處理。是因為：①硫醇會污染催化劑，會降低燃料的使用性能，要獲得高質量的商品油，需對原油進行脫硫醇處理；②硫醇幾乎對所有金屬都具有腐蝕性，為了保護原油加工、儲存、灌裝和運輸設備，應進行脫硫醇處理；③硫醇是一種有特性的化合物，作為一種有用的原料，應加以利用。

脫硫醇工藝：迄今為止，國內外對輕質油品所采用的脫硫醇工藝，通常是將硫醇轉化成價值較小的其它化合物。在煉油工業中，采用的脫硫醇方法之一是催化加氫精制法，通過加氫精制，硫醇可轉化成硫化氫；另一種方法是堿性溶液催化氧化法，在酞菁催化劑的氧化作用下將硫醇轉化為二烷基乙醚等化合物。對煉油企業而言，加氫處理輕質油品是可行的，但要加氫精制原油，目前的技術尚有困難，或因為成本高不具實施價值。

目前對于脫硫醇的研究主要是溶劑抽提法，如USP5494572的抽提法輕質油品脫硫，西南化工研究設計院開發了N-甲酰嗎啉脫除凝析油中硫化物的工藝，這些工藝主要是針對輕質油品而言。對于原油，這些技術會因為設備龐大或不經濟未得到實施。

發明內容

本發明目的在于通過化學轉化的方法，將原油中的硫醇轉化為高分子含硫化合物，該含硫化合物富集在重油餾分中，可以用作石油煉制高溫過程的防焦阻垢劑，能有效防止、延緩和消除設備及管線的結焦積垢。同時由于原油中硫醇含量降低，可減少硫醇對常減壓裝置的腐蝕。

本發明才技術方案如下：

一種原油中硫醇的轉化方法，將有機胺、醛、與原油中硫醇按摩爾比為1：1～2：1～2，進行曼尼希反應，溫度30-150℃，壓力0.1-1.8MPa，反應時間為0.5-2h；檢測無硫醇。

反應原料有機胺、醛在原油進常減壓裝置過程中加入，或與原油破乳劑一起加入，使該反應發生在原油進電脫鹽之前或在原油進分餾塔之前。

有機胺和醛與原油中的硫醇進行曼尼希反應，生成至少含有一種結構通式如式(1)或（2）的化合物為有效組分：

其中R₁、R₂、R₃為H或烷基，R₁、R₂、R₃為相同或不同的烷基，R₁、R₂、R₃的烷基是指具有1～22個碳原子的烷基，R₄為H或烴基，Rx為碳數1～12的烷基。

產物（1）或（2）具有防焦阻垢作用。

產物（1）或（2）存在于原油的重餾分中，在原油常減壓裝置的常壓爐、減壓爐、減壓塔和渣油換熱器的后續加工過程中發揮防焦阻垢的作用。

產物（1）或（2）隨著減壓渣油進入延遲焦化、減粘裂化的重油加工裝置過程中，在換熱器、加熱爐、分餾塔的系統繼續發揮防焦阻垢作用，清除、延緩高溫設備結焦。

所述的烷基伯胺為叔烷基伯胺，優選烷基伯胺。

本發明所述的一種原油中硫醇的轉化方法，其實施和該方法生成的產物作用包括如下：

1、將有機胺、醛注入到含硫醇原油中，在原油罐至常減壓裝置的管線中注入，最好是在原油泵前注入，以便混合均勻。

2、在原油預熱過程中所注入的有機胺、醛與原油中的硫醇類物質發生曼尼希反應，生成高分子的含硫化合物。

3、在初餾塔中，所生成的高含硫化合物進入初餾塔底，同初餾塔底油一同進入常壓爐，在常壓爐中該化合物發揮防焦阻垢作用，可清除、延緩常壓爐結焦。

4、該含硫化合物在常壓塔中進入常壓塔底，同常壓塔底油一同進入減壓爐，在減壓爐中該化合物發揮防焦阻垢作用，可清除、延緩減壓爐結焦。

5、該含硫化合物在減壓塔中進入減壓塔底，同減壓塔底油一同進入重油換熱器，在重油換熱器中該化合物發揮防焦阻垢作用，可清除、延緩換熱器結焦。