[發明專利]2-（4-氧基苯氧基）丙酸的制備方法

無效

• 申請號: 201210221816.8
• 申請日: 2012-07-01
• 公開（公告）號: CN102775297A
• 公開（公告）日: 2012-11-14
• 發明（設計）人: 周珮
• 申請（專利權）人: 周珮
• 主分類號: C07C59/13
• 分類號: C07C59/13;C07C51/09
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技術領域

本發明涉及一種除草劑中間體的制備方法，具體是涉及一種2-（4-氧基苯氧基）丙酸的制備方法。

背景技術

2-（4-氧基苯氧基）丙酸，分子式為HOC₆H₄OCH(CH₃)COOH，為淡茶色油狀液體，無臭、無味。它是苯氧丙酸類除草劑如禾草克、禾草靈等的關鍵中間休，這類高效除草劑可以選擇地防除一年或多年生禾本科雜草，而且用量少，人畜無害，所以目前廣泛地被各國使用。

該中間體化合物合成的困難在于：一、對苯二酚在堿性溶液中容易被空氣氧化；二、對苯二酚的兩個酚羥基可同時發生親核取代；三、α-氯代丙酸在堿性溶液中α-氯易被OH^-取代。目前，在合成該中間體化合物的已有方法中，比較典型的是：（1）以二甲亞砜作為溶劑，在低溫下使α-溴代丙酸酯和對苯二酚在堿性介質氫氧化鈣下縮合；（2）用氮氣保護，使α-氯代丙酸和對苯二酚縮合，用重氮甲烷甲酯化，再經酯交換反應得到產物。

方法（1）的缺點是使用了昂貴的二甲亞砜和α-溴代丙酸，盡管α-溴代物容易發生親核取代，但也增加了對苯二酚雙取代的趨勢，為防止雙取代的發生，需用過量的對苯二酚，比如對苯二酚和α-氯代丙酸的摩爾比是2.5:1，這樣就造成對苯二酚的大量浪費，整個反應時間約為40h，因此，該方法成本高，耗時多。

方法（2）需用氮氣保護，而且中間處理比較麻煩，而且使用了劇毒并易爆炸的重氮甲烷，因此，該方法的大規模使用也受到了限制。

發明內容

針對現有技術存在的缺點和不足，本發明提供了一種采用2-(4-羥基苯氧基)丙酸和甲醇為主要原料制備2-（4-氧基苯氧基）丙酸的方法，本發明操作簡單，成本低，污染少，適合于工業上大規模應用。

本發明通過以下技術方案實現：

一種2-（4-氧基苯氧基）丙酸的制備方法，包括以下步驟：?

（1）、按照183重量份的對苯二酚、202.5重量份的S-2-氯丙酸甲酯、210重量份的氫氧化鈉和426重量份的鹽酸備料；

（2）、將183重量份的對苯二酚和202.5重量份的S-2-氯丙酸甲酯一次全部加入反應釜中，首批加入氫氧化鈉100重量份，將反應釜升溫至70-81℃保溫8h，反應完成后將反應釜的溫度降至室溫；然后再次向反應釜中加入鹽酸128?重量份，保持PH值約5～6，在弱酸性環境中，過量的對苯二酚鈉與鹽酸反應，生產對苯二酚；

（3）、向反應釜中加入萃取劑4-甲基-2-戊酮，溶液分層，有機層為對苯二酚和萃取劑，水層為中間體A/B、甲醇與鹽溶液；

（4）、分離有機相混合物，減壓蒸餾出4-甲基-2戊酮、離心分離對苯二酚晶體；

（5）、向脫醇后的水相中滴加鹽酸128?重量份，調節pH值1～2，中間體在酸析條件下發生反應，加酸后析出2-（4-氧基苯氧基）丙酸。

優選地，所述苯二酚、S-2-氯丙酸甲酯和氫氧化鈉的純度均≥99%，鹽酸純度≥30%。

2-(4-羥基苯氧基)丙酸和甲醇的酯化反應生成2-（4-氧基苯氧基）丙酸的反應方程式如下：

1、合成反應：

S-2-氯丙酸甲酯與NaOH反應的方程式如下：

氯丙酸鈉與對苯二酚鈉反應的方程式如下：

主要副反應方程式：

2、一次酸析：

3、二次酸析：

本發明采用2-(4-羥基苯氧基)丙酸和甲醇為主要原料制備2-（4-氧基苯氧基）丙酸的方法，具有操作簡單、成本低、污染少、適合于工業上大規模應用的有益效果。

附圖說明

圖1是制備2-（4-氧基苯氧基）丙酸的工藝流程圖。

具體實施方式

為了進一步說明本發明的技術方案，下面結合實施例對本發明優選實施方案進行描述，但是應當理解，這些描述只是為了進一步說明本發明的特征和優點，而不是對本發明權利要求的限制。

本實施例所用的對苯二酚、S-2-氯丙酸甲酯和氫氧化鈉的純度均≥99%，鹽酸純度≥30%。

一種2-（4-氧基苯氧基）丙酸的制備方法，包括以下步驟（如圖1所示）：

（1）、按照183kg的對苯二酚、202.5kg的S-2-氯丙酸甲酯、210kg的氫氧化鈉和426kg的鹽酸備料；