[發(fā)明專利]低鈉含量銅鋅鋁加氫催化劑的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210221485.8
• 申請日: 2012-06-30
• 公開（公告）號: CN103506127A
• 公開（公告）日: 2014-01-15
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 陳海波;王瓊;毛春鵬;仇冬;殷惠琴;于楊;賀健;曹建平
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;南化集團研究院
• 主分類號: B01J23/80
• 分類號: B01J23/80
• 代理公司: 南京天翼專利代理有限責(zé)任公司 32112
• 代理人: 湯志武

技術(shù)領(lǐng)域

一種降低鈉含量的銅鋅鋁加氫催化劑的制備方法，屬催化劑技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

銅鋅鋁加氫催化劑在石油化工和化肥工業(yè)上應(yīng)用很廣泛，如下反應(yīng)：

(1)??CO合成甲醇反應(yīng)

(2)??混合丁醛加氫反應(yīng)

(3)??辛烯醛加氫反應(yīng)?

上述事例表明，銅鋅鋁加氫催化劑可以應(yīng)用于CO、混合丁醛、辛烯醛等諸多加氫領(lǐng)域，反應(yīng)可放熱也可吸熱，其中催化劑中銅、鋅氧化物被稱為活性母體，氧化鋁為載體。銅鋅鋁加氫催化劑制備方法目前有兩大類，一類是以硝酸鹽加堿的共沉法，另一類是氨絡(luò)合法。在硝酸鹽加堿的共沉法中，一般采用一種或幾種含鈉的堿（如：碳酸氫鈉、氫氧化鈉或碳酸鈉等）作為二元母體的沉淀劑，獲得的母體溶液中含大量可溶性的Na⁺離子。文獻研究發(fā)現(xiàn)：隨著催化劑含Na₂O量的減少，熱穩(wěn)定性在提高；催化劑中Na₂O含量>0.5%時還會影響到催化劑的初活性。其主要原因是Na⁺易偏析于催化劑表面，覆蓋活性中心，同時也會堵塞孔道，另外過高的Na⁺還易產(chǎn)生副反應(yīng)。

現(xiàn)有技術(shù)對催化劑中雜質(zhì)鈉的洗滌方法，絕大多數(shù)是使用液體（水或醇等）對催化劑進行洗滌，如專利CN1428192描述了一種合成低碳醇的催化劑，該催化劑由Cu、Zr和M（堿金屬、堿土金屬及過渡元素中的一種或幾種元素）組成。采用共沉淀法制備，碳酸鈉溶液為沉淀劑，雜質(zhì)鈉用蒸餾水洗滌除去。專利CN1669650描述了一種共沉淀法制備丙烯腈水合銅基催化劑的方法，該催化劑由硝酸銅和硝酸鋁的混合溶液與碳酸鈉溶液并流沉淀，用水洗滌。專利CN201010269810.9描述了一種銅基酯基加氫催化劑的制備方法；將?Cu²⁺、Zn²⁺和Al³⁺的混合硝酸鹽水溶液與包含氫氧化鈉和水溶性無機鈉鹽的混合堿性水溶液同時加入膠體磨均質(zhì)，用水洗滌。專利CN1883795描述了一種銅鋅鋁系氣相醛加氫催化劑的制備方法，將硝酸鋅、硝酸鋁混合溶液與沉淀劑并流加入到反應(yīng)釜中，在保溫且攪拌的反應(yīng)釜中進行中和、老化；水洗、過濾得到的濾餅經(jīng)造粒、干燥、焙燒、壓片制備出氣相醛催化加氫催化劑。

專利CN1683313描述了環(huán)氧琥珀酸鈉及其聚合物的制備方法，用該方法得到的聚環(huán)氧琥珀酸鈉溶液用甲醇溶液洗滌數(shù)次，除去其中的鈉鹽，得聚環(huán)琥珀酸固體。專利CN101024181描述了一種用于麥芽糖加氫制備麥芽糖醇的非晶態(tài)合金催化劑的制備方法。該催化劑采用含鈉（檸檬酸鈉、酒石酸鉀鈉等）的鹽為絡(luò)合劑，制得的催化劑產(chǎn)物先后用水和乙醇洗滌至中性。

也有用其它方法處理的，但洗滌效果不甚理想。如專利CN200410021200描述了一種高純氯化鋰的制備工藝方法；在60～95℃溫度下向除去雜質(zhì)的氯化鋰溶液中，加入粉末狀的無機離子交換劑Li_1.3Ti_1.7Al_0.3(PO₄)₃或Li_1.3Zr_1.7Al_0.3(PO₄)₃，并經(jīng)膜過濾深度除去雜質(zhì)鈉，再經(jīng)干燥獲得純的氯化鋰產(chǎn)品。現(xiàn)有技術(shù)中未見用煅燒+水洗滌方法去除雜質(zhì)鈉的。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提出一種降低鈉含量的銅鋅鋁加氫催化劑的制備方法。用本發(fā)明方法制備的銅鋅鋁加氫催化劑具有比傳統(tǒng)方法制備的銅鋅鋁加氫催化劑更低的雜質(zhì)鈉含量，催化劑具有更好的性能。

本發(fā)明的實現(xiàn)主要包括以下步驟：銅鋅鋁加氫催化劑三元母體洗滌過濾干燥后造粒，粒子在煅燒爐內(nèi)在250~380℃溫度范圍內(nèi)進行初次煅燒，煅燒時間為20～100min，控制燒后粒子的燒失重（取一定量樣品在煅燒爐內(nèi)在800℃煅燒1h，冷卻后，用樣品前后質(zhì)量差除以樣品初始質(zhì)量，即得樣品的燒失重）在（15～25）%范圍內(nèi)，然后用30~80℃去離子水對初次煅燒后粒子進行至少一次洗滌，，控制水料比（洗滌水和待洗滌物料的體積比）在2：1～5：1范圍內(nèi)，洗滌過程要充分攪拌，過濾后測試粒子中的鈉含量。鈉含量小于等于200ppm（以Na₂O計）。合格后，粒子在80～120℃烘8～12h、干燥后二次煅燒后成型。二次煅燒溫度應(yīng)控制在280~400℃。煅燒時間為20～100?min。

具體實施方式

以下的實例用以進一步說明本發(fā)明的內(nèi)容：

實施例1