[發明專利]一種催化裂化催化劑

有效

• 申請號: 201210217724.2
• 申請日: 2012-06-27
• 公開（公告）號: CN103506154A
• 公開（公告）日: 2014-01-15
• 發明（設計）人: 龍軍;朱玉霞;羅一斌;嚴加松;任飛;楊雪;田輝平;莊立;李明罡;歐陽穎;舒興田
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J29/80
• 分類號: B01J29/80;B01J29/08;C10G11/05
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種催化裂化催化劑，含有以干基計10~50重量%的改性Y型分子篩、以干基計0~30重量%的其它分子篩、以干基計10~70重量%的粘土和以氧化物計10~40重量%的無機氧化物粘結劑；其中所述的改性Y型分子篩，晶胞常數為2.420～2.440nm，以重量百分比計，P含量為0.05～6%，RE₂O₃含量為0.03～10%，氧化鋁含量小于22%，比羥基窩濃度小于0.35mmol/g，所述的

式中，M_200℃、M_500℃和M_800℃分別表示樣品在溫度200℃、500℃和800℃時測得的失重百分數，C為樣品結晶度。

2.按照權利要求1所述的催化裂化催化劑，其特征在于，所述的改性Y型分子篩：晶胞常數為2.428～2.438nm，以重量百分比計P為0.1～4.5%，RE₂O₃為0.1～4.5%，氧化鋁小于20%，比羥基窩濃度小于0.3mmol/g。

3.權利要求1所述催化裂化催化劑的制備方法，該方法包括制備所述的改性Y型分子篩，將所制備的改性Y型分子篩、粘土和無機氧化物粘結劑混合打漿或將所制備的改性Y型分子篩、粘土、無機氧化物粘結劑和其它分子篩混合打漿，噴霧干燥的步驟；所述的改性Y型分子篩是以NaY分子篩為原料，用含稀土物質和含磷物質采用三次交換工序和三次水熱處理得到，其中，含稀土物質和含磷物質采用交換方式，加入含磷物質交換溶液和含稀土物質交換溶液進行交換，含磷物質在任一交換工序中一次或分多次加入，含稀土物質在一交以外任一交換工序中加入。

4.按照權利要求3所述的催化裂化催化劑的制備方法，其特征在于，所述的交換工序中進一步包括加入脫鋁劑進行化學脫鋁以促進鋁的脫除，化學脫鋁過程在一交以外任一交換工序中進行。

5.按照權利要求3所述的催化裂化催化劑的制備方法，其特征在于，所述的含磷物質選自正磷酸、亞磷酸、焦磷酸、磷酸銨、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨和磷酸鋁中的一種或多種。

6.按照權利要求3所述的催化裂化催化劑的制備方法，其特征在于，所述的含稀土物質選自氧化鑭、氧化鈰、硝酸鑭、硝酸鈰、氯化鑭、氯化鈰、硝酸混合稀土和氯化混合稀土中的一種或多種。

7.按照權利要求4所述的催化裂化催化劑的制備方法，其特征在于，所述的脫鋁劑選自乙二胺四乙酸、草酸、檸檬酸、磺基水楊酸、氟硅酸、鹽酸、硫酸、硝酸、草酸銨、氟化銨、氟硅酸銨、氟硼酸銨中的一種或多種。

8.按照權利要求3～7任一項所述的催化裂化催化劑的制備方法，其特征在于，所述的改性Y型分子篩的制備方法包括下述步驟：

1)NaY分子篩與銨鹽、磷銨鹽和水按照NaY分子篩：銨鹽：磷銨鹽：水=1：0.4～1.0：0～0.04：5～10的比例混合得漿液，用無機酸調漿液的pH值為3.0～4.5，然后在70～95℃下處理至少0.5h后洗滌，其中，NaY分子篩以干基計，磷銨鹽以單質磷計；

2)將步驟1）得到的產物在溫度350～650℃、1～100%水蒸氣氣氛下焙燒至少0.5h得到一焙分子篩；

3)將步驟2）得到的一焙分子篩與磷酸、脫鋁劑按照一焙分子篩：磷酸：脫鋁劑：水=1：0～0.04：0.02～0.3：5～10的比例混合，用無機酸調pH值2.4～3.5，然后在50～90℃下處理至少0.5小時，過濾、洗滌，洗滌水溫≥50℃，其中，一焙分子篩以干基計，磷酸以單質磷計；

4)將步驟3）得到的產物在溫度350～650℃，1～100%水蒸氣氣氛下焙燒至少0.5h得到二焙分子篩；

5)將步驟4）得到的二焙分子篩與氯化稀土和水按照二焙分子篩：氯化稀土：水=1：0.01～0.05：5～10的比例混合，然后在70～90℃下處理至少0.5小時，過濾；洗滌，洗滌水溫≥50℃，其中，二焙分子篩以干基計，氯化稀土以RE₂O₃計；

6)將步驟5）得到的產物在350～650℃、1～100%水蒸氣氣氛下焙燒至少0.5h得到改性Y型分子篩。

9.按照權利要求3或8所述的催化裂化催化劑的制備方法，其特征在于，所述的粘結劑選自γ-氧化鋁、η-氧化鋁、θ-氧化鋁、χ-氧化鋁、擬薄水鋁石（Pseudoboemite）、一水鋁石（Boehmite）、三水鋁石（Gibbsite）或拜耳石（Bayerite）中的一種或多種；所述的粘土選自高嶺土、多水高嶺土、蒙脫土、硅藻土、埃洛石、皂石、累托土、海泡石、凹凸棒石、水滑石、膨潤土中的一種或多種；所述的其它分子篩選自其它Y型分子篩、β分子篩、具有MFI結構分子篩和非沸石分子篩中的一種或多種。