[發明專利]烯烴聚合催化劑組合物以及使用所述烯烴聚合催化劑組合物的烯烴聚合方法

無效

• 申請號: 201210217325.6
• 申請日: 2012-06-27
• 公開（公告）號: CN103509138A
• 公開（公告）日: 2014-01-15
• 發明（設計）人: 洪思雯;磪惠善
• 申請（專利權）人: 大林產業株式會社
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/6592
• 代理公司: 北京英賽嘉華知識產權代理有限責任公司 11204
• 代理人: 王達佐;安佳寧

發明領域

本發明涉及烯烴聚合催化劑組合物，更具體地，涉及具有優異聚合活性并能容易地控制產生的烯烴聚合物或共聚物的分子量、分子量分布和組成分布的烯烴聚合催化劑組合物，以及涉及使用所述烯烴聚合催化劑組合物的烯烴聚合方法。?

發明背景?

聚烯烴，特別是乙烯聚合物或乙烯/α-烯烴共聚物具有優異的沖擊強度、透明度等。已將茂金屬催化劑體系用于制備上述乙烯聚合物，所述茂金屬催化劑體系由具有諸如環戊二烯基、茚基、環庚二烯基、芴基的配體的有機金屬化合物(通常為茂金屬)和諸如鋁氧烷的活化劑組成(參見第3,007,725號德國專利，第4,404,344號、第4,874,880號、第5,324,800號美國專利等)。近些年，通過無機載體來負載茂金屬化合物和活化劑以制備非均勻的固體催化劑，并且將非均勻的固體催化劑用于漿體或氣相聚合方法以控制產生的聚合物的顆粒形狀(參見第4,808,561號美國專利和第1998-44308號韓國專利申請)。然而，常規茂金屬催化劑具有下述缺點，即由于在復雜的反應條件下由若干反應步驟的合成過程而導致的高制備成本，以及若需要在易于控制烯烴聚合物性質方面的難點。?

發明簡述?

因此，本發明的目的在于提供烯烴聚合催化劑組合物，其能通過簡單的過程制備并具有高催化活性。?

本發明的另一目的在于提供烯烴聚合催化劑組合物以及使用所述催化劑組合物的烯烴共聚方法，所述催化劑組合物能通過多方面改變?催化特性來產生具有各種性質的特制烯烴聚合物。?

本發明的另一個目的在于提供烯烴聚合催化劑組合物以及使用所述催化劑組合物的烯烴聚合方法，其中所述催化劑組合物能通過控制催化劑的組分和反應條件(溫度、時間)來易于控制產生的烯烴聚合物或共聚物的分子量、分子量分布和組成分布。?

為了實現這些目的，本發明提供了烯烴聚合催化劑組合物，其包含：由通式1表示的有機金屬化合物；由通式2表示的有機過渡金屬化合物；由通式3表示的有機過渡金屬化合物；以及鋁氧烷。?

[通式1]?

(Cp’)_lM¹R¹_mR²_n

在通式1中，M¹為選自元素周期表的第1族、第2族、第12族、第13族和第14族元素的元素，(Cp’)為具有至少2個共軛雙鍵的5至30個碳原子的環烴基，R¹和R²獨立地為1至24個碳原子的烴基，I為1至M¹的化合價的整數，m和n獨立地為0至2的整數，并且I+m+n等于M¹的化合價。?

[通式2]?

(4HInd)₂M²X₂

[通式3]?

M²X₄

在通式2和3中，(4HInd)是具有四氫茚基核的基團，M²為鈦(Ti)、鋯(Zr)或鉿(Hf)，并且X為鹵原子。?

本發明還提供了烯烴聚合方法，其包括在聚合催化劑組合物的存在下聚合至少一種烯烴的步驟。?

本發明的烯烴聚合催化劑組合物能通過其組分的適當選擇和組合來表現出各種性質。因此，其商業可行性是優異的，因為能定做具有?各種性質的烯烴聚合物。能通過簡單的方法來制備本發明的催化劑組合物。因此，能使制備催化劑的時間和過程最小化。此外，與聚合活性隨聚合時間而降低的現有催化劑不同，本發明的催化劑組合物具有保持恒定的高聚合活性，以使其商業生產率為優異的。此外，通過使用本發明的烯烴聚合方法，在均相(溶液)或非均相(氣體或漿體)聚合過程中能易于控制產生的烯烴聚合物或共聚物的分子量、分子量分布和組成分布。?

發明詳述?

通過參考下面的詳細描述將更好地認識到本發明的更完整的認識及其許多隨附的優點。?

本發明的烯烴聚合催化劑組合物包含：由通式1表示的有機金屬化合物；由通式2表示的有機過渡金屬化合物；由通式3表示的有機過渡金屬化合物；以及鋁氧烷。?

[通式1]?

(Cp’)_lM¹R¹_mR²_n