[發明專利]一種4－(芳胺基)甲基－碳酸乙烯酯類化合物的制備方法

有效

• 申請號: 201210216997.5
• 申請日: 2012-06-27
• 公開（公告）號: CN103508995A
• 公開（公告）日: 2014-01-15
• 發明（設計）人: 高國華;王濱燊;馮鑫;楊四娟;江小枝
• 申請（專利權）人: 華東師范大學
• 主分類號: C07D317/38
• 分類號: C07D317/38
• 代理公司: 上海麥其知識產權代理事務所(普通合伙) 31257
• 代理人: 董紅曼

技術領域

本發明屬于制藥合成工藝技術領域，具體涉及一種4-(芳胺基)甲基-碳酸乙烯酯類化合物的制備方法。?

背景技術

CO₂是地球上主要的溫室氣體，減少CO₂的排放是當今各國政府、科學界和工業界的重大戰略課題。然而，隨著世界人口的增長和現代化程度的提高，人類對能源的需求正迅速增加，這就不可避免地引起CO₂排放量的增加；因此，如何在盡可能減少CO₂排放的同時，將豐富的CO₂資源轉化成能源、材料和精細化工產品等已引起廣大科學工作者的重視(中國科學：化學41(2011)925-932)。?

作為CO₂固定產物之一的環狀碳酸酯是重要的有機中間體和化工產品。可用于合成甲醛樹脂、聚氨酯、熱固性樹脂、熱熔膠聚氨酯成分等。同時，環狀碳酸酯還可用于超強清潔溶劑、熱記錄材料、電解質、金屬的提取和化妝品等(Chemical?Reviews?96(1996)951-976)。?

環狀碳酸酯的合成方法多種多樣，現今報道的合成中，多以二氧化碳和環氧化合物催化合成為主。催化劑主要有：金屬絡合物(Journal?of?the?American?Chemical?Society?123(2001)11498-11499)、離子液體(Journal?of?Organometallic?Chemistry?690(2005)3490-3497)、金屬鹵化物化物(Catalysis?Letters?141(2011)1838-1844)，金屬氧化物(Applied?Catalysis?A：General298(2006)177-180)等。對于4-(芳胺基)甲基-碳酸乙烯酯類化合物的合成報道尚少，傳統的合成方法以芳香胺與甘油碳酸酯反應(Letters?in?Organic?Chemistry?3(2006)744-748)(Green?Chemistry?11(2009)1161-1172)，但目標產物產率較低，且原料甘油碳酸酯多由甘油與碳酸酯反應制得(化工進展31(2012)658-661)，合成路線長。?

離子液體一般由有機陽離子與無機或有機陰離子構成，由于其獨特的性質，包括蒸汽壓幾乎為零、熱穩定性高，使得離子液體在催化領域受到越來越多的關注(Green?Chemistry?13(2011)2619-2637)。?

本發明提供了一種利用離子液體催化苯胺、環氧鹵丙烷和CO₂反應一步制備4-(芳胺基)甲基-碳酸乙烯酯類化合物的方法，與現有技術相比，本發明方法具有催化劑用量少、反應步驟少、反應操作安全、環境友好等優點。?

發明內容

本發明目的之一是提供一種固定CO₂，制備4-(芳胺基)甲基-碳酸乙烯酯類化合物的方法。?

本發明4-(芳胺基)甲基-碳酸乙烯酯類化合物的制備方法，將式(II)所示的苯胺或苯胺衍生物與式(III)所示的環氧鹵丙烷混合，加入催化量的離子液體，在CO₂起始壓力下發生反應，制備得到式(I)所示的所述4-(芳胺基)甲基-碳酸乙烯酯類化合物；所述制備方法如以下反應過程所示：?

其中，R₁是氫、鹵素、烷氧基或C_1-10烷基；R₂是鹵素。?

本發明中，所述鹵素選自氯、溴或碘；所述烷氧基選自甲氧基、乙氧基、丙氧基或異丙氧基；所述烷基選自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、異丙基或叔丁基。?

本發明中，所述苯胺或苯胺衍生物與所述環氧鹵丙烷的比例為摩爾比1∶1～1∶8。?