[發明專利]單寧和維生素C協同作用降低皮革中六價鉻含量的方法

有效

• 申請號: 201210215566.7
• 申請日: 2012-06-27
• 公開（公告）號: CN102719573A
• 公開（公告）日: 2012-10-10
• 發明（設計）人: 王茹;張振;劉會云;胡薇
• 申請（專利權）人: 四川大學
• 主分類號: C14C9/00
• 分類號: C14C9/00
• 代理公司: 成都科海專利事務有限責任公司 51202
• 代理人: 鄧繼軒

技術領域

本發明涉及單寧和維生素C協同作用降低皮革中六價鉻含量的方法，屬于清潔制革領域。

背景技術

在制革過程中，鉻鞣是目前研究最成熟和使用最廣泛的制革方法，再加上鞣前準備、鞣后濕加工和整飾等多個工序，在皮革制品中經常會檢測到不同含量的六價鉻。然而，六價鉻的毒性非常大，對生物體和環境都有極大的危害，若直接與皮膚接觸，可引起變應性皮炎；在生物體內，六價鉻非常容易被生物體吸收，從而在體內積累，有明顯的致癌作用（Akira?N,?Yoshinari?B.?Mechanism?of?hexavalent?chromium?adsorption?by?persimmon?tannin?gel[J].Water?Research,?2004,?38:?2859–2864.）。因此，各個國家對皮革中六價鉻含量都有非常嚴格的限制標準，一般要求殘留在皮革中的六價鉻含量低于5mg/kg，歐盟則要求低于3mg/kg，1994年歐洲標準中要求手套皮革制品中六價鉻含量低于2mg/kg。

目前，降低皮革中六價鉻含量的主要方法有：（1）用無鉻鞣劑代替傳統的鉻鞣劑，（Di?Y，Shi?B，Song?L?J,?et?al.?Oxidizing?degradation?of?valonia?extract?and?utilisation?of?the?products.?Part?2.?Combination?tannages?of?degraded?product?using?10%?H₂O_2?with?Cr(Ⅲ)?and?Al(Ⅲ)?[J].?Journal?of?the?Society?of?Leather?Technologists?and?Chemists,?2001,?85(1):19-23.），這種方法可以從源頭上控制六價鉻的產生，但是所得到的皮革產品的性能遠不及鉻鞣得到的產品。（2）改進制革工藝流程，采用結合鞣工藝、高吸收鉻鞣工藝或循環等新工藝，使Cr₂O₃的使用量可以下降到1.4%甚至更低，成品革質量可以保持不變（廖隆理.制革化學與工藝學（上冊）——制革的準備與鞣制[M].北京：科學教育出版社，2001：149-152.），但是新的工藝流程成本較高，不易大規模使用。（3）制革過程中使用還原劑或抗氧化劑，例如，在制革過程中選用硫代硫酸鈉、亞硫酸鈉、茶多酚和抗壞血酸等抗氧化劑處理皮革，（高鴻超，丁志文，湯克勇，等.抗氧化劑預防皮革中六價鉻的作用研究[J].?中國皮革,2007，36（11）：12-14.），此種方法對皮革中的六價鉻具有較好的抑制作用，但是只采取單一的還原劑，其效果并不是非常明顯。

發明內容

本發明目的是針對現有技術的不足而提供一種植物單寧與維生素C協同作用降低皮革中六價鉻含量的方法，其特點是采用藍皮粉作為起始原料，以油酸作為加脂劑的代表，模擬皮革加脂過程，測試最終藍皮粉中六價鉻的含量。其抑制皮革中六價鉻產生效果明顯，對皮革產品性能不會造成影響，且成本較低。

本發明的目的由以下技術措施實現，其中所述原料份數除特殊說明外均為重量份數。

單寧和維生素C協同作用降低皮革中六價鉻含量的方法包括以下步驟：

（1）.將5-10份、優選為6-8份藍皮粉，用蒸餾水充分浸濕，取1-10份、優選為3-8份維生素C加入400-600份蒸餾水中配成溶液，再將浸泡好的藍皮粉加入到上述溶液中，于溫度10-40℃攪拌反應12-24h，靜置6-12h，過濾，得到中間產物A；

（2）.將步驟（1）得到的中間產物A加入300-500份蒸餾水中，再加入0.5-2份、優選為1-1.5份單寧，室溫條件下攪拌反應12-24h，靜置6-12h，過濾，用蒸餾水洗去未反應的單寧，加入濃度為3%的戊二醛或惡唑烷水溶液50-100份，于溫度40-60℃反應4-8h，靜置8-12h，過濾，用蒸餾水洗去未反應的戊二醛或惡唑烷，在溫度為30-50℃、真空度為0.1Mpa條件下干燥6-12h，得到中間產物B；

（3）.將步驟（2）得到的中間產物B加入到油酸∶水=1∶200的油酸水溶液40-100份中，用酸調節pH=4.0-6.0，充分搖勻，置于恒溫水浴振蕩器中，在溫度30-50℃、轉速為50-100rpm的條件下進行反應4天，測試藍皮粉中六價鉻含量低于1.0mg/kg。

單寧為楊梅單寧、落葉松單寧或黑荊樹皮單寧中的任一種。

酸為鹽酸、硫酸或醋酸中的任一種。

性能測試：