[發明專利]一種多孔交聯季銨氟磷酸鹽聚合物及其合成和應用

有效

• 申請號: 201210211530.1
• 申請日: 2012-06-21
• 公開（公告）號: CN103509152A
• 公開（公告）日: 2014-01-15
• 發明（設計）人: 于光認;浦承皓;陳曉春;苘紫薇
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司;北京化工大學
• 主分類號: C08F212/14
• 分類號: C08F212/14;C08F222/38;C08F2/32;C08F8/40;B01J20/26;B01J20/30;C10G25/00
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 謝小延

1.一種多孔交聯季銨氟磷酸鹽聚合物，其特征在于：多孔交聯季銨氟磷酸鹽聚合物是聚(對乙烯芐基三乙基季銨六氟硼酸鹽-N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺)，縮寫式為P([VBTEA]PF₆-MBA)，其化學結構式如下：

2.一種權利要求1所述的多孔交聯季銨氟磷酸鹽聚合物的合成方法，其特征在于：先將對乙烯芐基三乙基季銨氯鹽與N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺通過反相懸浮共聚得到聚(對乙烯芐基三乙基季銨氯鹽-N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺)，然后聚(對乙烯芐基三乙基季銨氯鹽-N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺)與六氟磷酸鉀進行離子交換，得到聚(對乙烯芐基三乙基季銨六氟硼酸鹽-N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺)。

3.根據權利要求2所述的多孔交聯季銨氟磷酸鹽聚合物的合成方法，其特征在于：（1）單體溶液的配制：將對乙烯芐基三乙基季銨氯鹽溶于去離子水中，去離子水的質量是對乙烯芐基三乙基季銨氯鹽質量的1.5~5倍，然后分別加入N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺、過硫酸銨、PEG600，得到單體溶液，其中N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺的質量為對乙烯芐基三乙基季銨氯鹽質量的5%~30%，過硫酸銨的質量為對乙烯芐基三乙基季銨氯鹽質量的0.1%~3%，PEG600的量為對乙烯芐基三乙基季銨氯鹽質量的5%~30%；

（2）連續相溶液的配制：量取體積為單體溶液體積的2~5倍的環己烷，然后向環己烷中分別加入司盤80和吐溫80，司盤80與吐溫80的質量比為0.5:1~2:1，司盤80與吐溫80的總質量為對乙烯芐基三乙基季銨氯鹽質量的1%~10%；

（3）聚(對乙烯芐基三乙基季銨氯鹽-N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺)的制備：在氮氣保護下，將單體溶液滴加到裝有連續相溶液的四口燒瓶中，攪拌反應3~8h，攪拌轉速300~600r/min，反應溫度40℃~80℃，反應結束后，用環己烷、去離子水、丙酮分別洗滌下層產物，得到聚合物粗品，然后對其在100℃~150℃下進行真空干燥處理10~30h，得到聚(對乙烯芐基三乙基季銨氯鹽-N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺)；

（4）聚(對乙烯芐基三乙基季銨六氟硼酸鹽-N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺)的合成：

將聚(對乙烯芐基三乙基季銨氯鹽-N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺)與六氟磷酸鉀以0.5:1~1:3的摩爾比混合，加入去離子水，去離子水的質量是混合物質量的50~60倍，在20°C~50℃下攪拌反應0.5h~5h，反應結束后，倒掉上層清液，用去離子水洗滌下層沉淀3次，然后對沉淀物在100℃~150℃下進行真空干燥處理10~30h，得到聚(對乙烯芐基三乙基季銨六氟硼酸鹽-N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺)。

4.一種權利要求1所述的多孔交聯季銨氟磷酸鹽聚合物的應用，其特征在于：用于燃料油吸附脫硫，吸附壓力0.1~20atm，吸附溫度10℃~50℃，聚(對乙烯芐基三乙基季銨六氟硼酸鹽-N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺)與燃料油的質量比1:20~10：1，燃料油初始硫含量10~5000ppm，吸附飽和后的聚(對乙烯芐基三乙基季銨六氟硼酸鹽-N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺)通過二甲基亞砜、乙腈、丙酮洗滌再生。

5.根據權利要求4所述的多孔交聯季銨氟磷酸鹽聚合物的應用，其特征在于：所述的燃料油包括原油、石油煉制過程中的半成品油、市面所售成品油，燃料油中的含硫化合物為雜環硫化合物。