[發(fā)明專利]含銥有機電致發(fā)光材料及其制備方法和有機電致發(fā)光器件

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210205340.9
• 申請日: 2012-06-20
• 公開（公告）號: CN103509551A
• 公開（公告）日: 2014-01-15
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 周明杰;王平;張娟娟;張振華
• 申請（專利權(quán)）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C07F15/00;H01L51/54
• 代理公司: 廣州華進聯(lián)合專利商標代理有限公司 44224
• 代理人: 何平;生啟

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機電致發(fā)光技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種含銥有機電致發(fā)光材料及其制備方法和有機電致發(fā)光器件。

背景技術(shù)

有機電致發(fā)光是指有機材料在電場作用下，將電能直接轉(zhuǎn)化為光能的一種發(fā)光現(xiàn)象。早期由于有機電致發(fā)光器件的驅(qū)動電壓過高、發(fā)光效率很低等原因而使得對有機電致發(fā)光的研究處于停滯狀態(tài)。直到1987年，美國柯達公司的Tang等人發(fā)明了以8-羥基喹啉鋁(Alq₃)為發(fā)光材料，與芳香族二胺制成均勻致密的高質(zhì)量薄膜，制得了低工作電壓、高亮度、高效率的有機電致發(fā)光器件，開啟了對有機電致發(fā)光材料研究的新序幕。但由于受到自旋統(tǒng)計理論的限制，熒光材料的理論內(nèi)量子效率極限僅為25%，如何充分利用其余75%的磷光來實現(xiàn)更高的發(fā)光效率成了此后該領(lǐng)域中的熱點研究方向。1997年，F(xiàn)orrest等發(fā)現(xiàn)磷光電致發(fā)光現(xiàn)象，有機電致發(fā)光材料的內(nèi)量子效率突破25%的限制，使有機電致發(fā)光材料的研究進入另一個新時期。

在隨后的研究中，小分子摻雜型過渡金屬的配合物成了人們的研究重點，如銥、釕、鉑等的配合物。這類配合物的優(yōu)點在于它們能從自身的三線態(tài)獲得很高的發(fā)射能量，而其中金屬銥(III)化合物，由于穩(wěn)定性好，在合成過程中反應(yīng)條件溫和，且具有很高的電致發(fā)光性能，在隨后的研究過程中一直占著主導(dǎo)地位。而為了使器件得到全彩顯示，一般必須同時得到性能優(yōu)異的紅光、綠光和藍光材料。與紅光和綠光材料相比，藍光材料的發(fā)展相對而言較滯后，提高藍光材料的效率和色純度就成了人們研究的突破點。因此，研發(fā)出高色純度的藍色磷光有機電致發(fā)光材料成為拓展藍光材料研究領(lǐng)域的一大趨勢。

發(fā)明內(nèi)容

基于此，有必要提供一種色純度較高的藍色磷光含銥有機電致發(fā)光材料及其制備方法。

一種含銥有機電致發(fā)光材料，具有如下結(jié)構(gòu)式

其中，X為F或Cl，R為氨基、二甲基氨基或者二苯基氨基。

該含銥有機電致發(fā)光材料在室溫下具有較強的藍色磷光發(fā)射特點，可以有效拓展藍光材料的研究范圍，為高色純度、高發(fā)光效率的藍光器件或白光器件的研究提供進一步的技術(shù)支持。此外，該含銥有機電致發(fā)光材料分子中含有聯(lián)吡啶配體，且其上還帶有兩個鹵素基和含有氨基的吡啶環(huán)結(jié)構(gòu)能使其發(fā)光光譜有效藍移，可以提高發(fā)光材料的電子注入和傳輸能力，使得含銥有機電致發(fā)光材料具有較高的內(nèi)量子效率及電致發(fā)光效率。

一種含銥有機電致發(fā)光材料的制備方法，包括如下步驟：制備或提供如下結(jié)構(gòu)式表示的化合物A和化合物B：

其中，X為F或Cl，R為氨基、二甲基氨基或者二苯基氨基。

在無氧條件下，將化合物A和化合物B按摩爾比3:1~5:1在溶劑中進行回流反應(yīng)，得到含化合物I的混合液，冷卻后，分離純化所述混合液得到化合物

在其中一個實施例中，所述溶劑為乙二醇、N,N-二甲基甲酰胺及甘油中的至少一種。

在其中一個實施例中，分離純化所述混合液的步驟包括：首先向所述混合液中滴加濃度為1mol/L的HCl水溶液，至化合物I固體析出；過濾得到含化合物I的粗產(chǎn)物；然后對所述粗產(chǎn)物進行硅膠柱色譜分離，得到純化的所述化合物I。

在其中一個實施例中，所述化合物A的制備過程包括如下步驟：

提供如下結(jié)構(gòu)式表示的化合物C和化合物D，

在無水無氧條件下和催化劑存在的條件，將化合物C和化合物D按摩爾比1∶1~1:2在有機溶劑中進行Suzuki反應(yīng)，純化后得到化合物A。

在其中一個實施例中，Suzuki反應(yīng)使用的催化劑為無機堿和有機鈀組成的共催化劑，所述無機堿為K₂CO₃及Ba(OH)₂·8H₂O中的至少一種，所述有機鈀為Pd(PPh₃)₄或Pd(PPh₃)₂Cl₂中的至少一種，其中，無機堿的摩爾量為化合物D的2~5倍，有機鈀與化合物D摩爾百分比為1:100~5:100。

在其中一個實施例中，所述純化的步驟包括：首先在Suzuki反應(yīng)后的混合液收集有機相；然后干燥有機相，過濾，濃縮濾液；最后用乙酸乙酯與正己烷的混合液作淋洗劑對濃縮濾液進行硅膠柱色譜分離，得到純化的所述化合物A。

在其中一個實施例中，所述有機溶劑為1,4-二氧雜環(huán)己烷、四氫呋喃或甲苯；所述反應(yīng)溫度為回流反應(yīng)溫度。