[發明專利]具有加氫催化作用的催化劑及其制備方法和應用以及烴油加氫處理方法

有效

• 申請號: 201210193370.2
• 申請日: 2012-06-12
• 公開（公告）號: CN103480387A
• 公開（公告）日: 2014-01-01
• 發明（設計）人: 曾雙親;楊清河;劉濱;王奎;劉佳;任亮;聶紅;李大東
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J23/883
• 分類號: B01J23/883;B01J23/882;B01J23/888;C10G45/08
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

技術領域

本發明涉及一種具有加氫催化作用的催化劑及其制備方法和應用，本發明還涉及一種烴油加氫處理方法。?

背景技術

除硫、氮外，重油中還含有大量的Ni、V、Fe、Ca等金屬雜質以及瀝青質和膠質。在此類原料油的加氫處理過程中，這些雜質會吸附于催化劑表面覆蓋活性中心或者沉積在催化劑孔道中堵塞孔道，從而造成催化劑的失活。因此，用于重油加氫處理過程的催化劑的容金屬能力和抗積炭性能將直接對催化劑的使用周期等產生影響。?

US4760045公開了一種重油加氫處理催化劑，該催化劑含有多孔性耐熱氧化物載體和負載在該載體上的至少一種選自元素周期表中第VB族、第VIB族和第VIII族的具有加氫催化作用的活性金屬組分，其中，沿催化劑截面，所述金屬組分的濃度的分布滿足Cr₁<Cr₂和R₁>R₂，其中，R₁和R₂分別代表從截面中心到相應點的距離r₁和r₂與從截面中心到外表面的距離的比值，Cr₁和Cr₂分別代表所述相應點的所述金屬組分的濃度。?

CN101376106B公開了一種重油加氫處理催化劑，該催化劑含有載體和有效量的至少一種選自第VIII族和至少一種選自第VIB族的金屬組分，其中，所述第VIII族金屬組分的濃度沿催化劑徑向截面呈非均勻分布，其中，外表面金屬組分的濃度與中心金屬組分的濃度之比為0.1-0.85；所述第VIB族金屬組分的濃度沿催化劑徑向截面呈均勻分布，其中，外表面金屬組分的濃度與中心金屬組分的濃度之比為0.90-1.5。該催化劑中的載體為氧化鋁。?

CN101462080A公開了一種活性金屬組分非均勻分布催化劑的制備方?法，包括采用浸漬的方法在載體上引入有效量的至少一種選自第VIII族和至少一種選自第VIB族的金屬組分，其中，所述的浸漬包括下述步驟:（1）順序將選自硝酸、磷酸、草酸、檸檬酸、酒石酸、庚二酸、己二酸中的一種或幾種酸與選自至少一種含第VIB族的金屬組分的化合物、至少一種含第VIII族的金屬組分的化合物和水混合成溶液，其中，所述酸的摩爾數與含第VIB族的金屬組分和含第VIII族的金屬組分的化合物摩爾數之和的比值為0.1-0.92，所述水的用量使最終以體積計的溶液的量為0.85η-1.1η，η為載體的吸水率；（2）室溫下用步驟（1）配制的混合溶液浸漬載體，浸漬時間為1-5小時;（3）將步驟（2）浸漬后的載體于大于60℃至160℃干燥2-10小時，并在400-600℃焙燒2-5小時。?

實際應用表明，上述重油加氫處理催化劑在重油的加氫處理過程中具有較好的使用穩定性。?

然而，隨著原油性質變重變劣，煉廠不得不加工更為劣質的原油，因此迫切需要具有更高催化活性、更好的催化穩定性和更長的使用壽命的加氫催化劑。?

發明內容

本發明的目的在于提供一種具有加氫催化作用的催化劑及其制備方法，根據本發明的催化劑在烴油（特別是重質烴油）的加氫處理中顯示出更高的催化活性、更好的催化穩定性和更長的使用壽命。?

本發明的發明人在研究過程中發現，以由含有至少一種水合氧化鋁、至少一種含第IVB族金屬元素的化合物和至少一種纖維素醚的原料制備成型體，并將所述成型體進行干燥而制成的水合氧化鋁成型物作為載體，將含第VIII族金屬元素的化合物和含第VIB族金屬元素的化合物負載在該載體上，并使第VIII族金屬元素和第VIB族金屬元素呈“蛋黃”型分布（即，催化?劑中心處的活性金屬濃度高于催化劑外表面的活性金屬濃度），由此形成的催化劑在烴油（特別是重質烴油）的加氫處理中顯示出更高的催化活性。由此完成了本發明。?

本發明的第一方面提供了一種具有催化加氫作用的催化劑，該催化劑含有載體、以及負載在所述載體上的至少一種第VIII族金屬元素和至少一種第VIB族金屬元素，所述第VIII族金屬元素和第VIB族金屬元素各自沿該催化劑徑向截面呈非均勻分布，其中，沿該催化劑徑向截面，?

為第VIII族金屬元素在所述催化劑的外表面的平均濃度；?

為第VIII族金屬元素在所述催化劑的中心處的平均濃度；?

為第VIB族金屬元素在所述催化劑的外表面的平均濃度；?

為第VIB族金屬元素在所述催化劑的中心處的平均濃度；?