[發明專利]一種含鋁單寧的制備方法

有效

• 申請號: 201210192465.2
• 申請日: 2012-06-12
• 公開（公告）號: CN102719571A
• 公開（公告）日: 2012-10-10
• 發明（設計）人: 強西懷;黃劍;張輝;王加里
• 申請（專利權）人: 陜西科技大學
• 主分類號: C14C3/08
• 分類號: C14C3/08
• 代理公司: 西安通大專利代理有限責任公司 61200
• 代理人: 陸萬壽

技術領域

本發明屬于制革技術領域，具體涉及一種含鋁單寧的制備方法。

背景技術

在環保日益受到重視的今天，清潔化生產已經成為皮革業可持續發展的關鍵，其中開發新型無鉻鞣劑及鞣法已成為當前研究的熱點之一。合成單寧也即合成鞣劑，是由簡單的有機化合物通過化學合成方法制成，它具有鞣性并能改進其它鞣劑的性能。在鉻鞣及其它礦物鹽鞣方面，用合成單寧作預鞣，結合鞣或復鞣，可使成革的粒面緊密、細致，身骨豐滿、手感好。傳統的含鉻單寧由于使用了鉻鹽，會對環境造成污染，另外革身不夠豐滿。所以國內外學者都致力于有機－非Cr無機結合鞣劑及鞣法的開發研究。

印度科學工業研究所公開了一種制備合成鞣劑的方法（公開號CN1839207A），通過多功能聚合物與磺化芳香族化合物進行聚合形成有機金屬-聚合物基質，但鞣制后的革不耐水洗。蘇秀霞、王學川（聚α-甲基丙烯酸與鋁配合物鞣劑的合成及應用的研究，中國皮革.2005,34（3）：53~56.）以α-甲基丙烯酸和硝酸鋁為原料,采用溶液聚合的方法,對α-甲基丙烯酸單體進行聚合,然后再與鋁離子配合,生成一種配合物鞣劑，但該鞣劑會出現丙烯酸樹脂類鞣劑的“敗色”現象。捷克專利（公開號CS215386）曾報導一種輔助型白色合成鞣劑，它是以苯酚和濃硫酸，只做磺甲基化，用稀硫酸調pH作尿醛化，以鋁鹽作增白成分來制造的一種合成鞣劑，但耐光性不理想，產品固含量低。郭文宇（鞣劑THP鹽－鋁縮合物應用研究,皮革科學與工程.2007,17（1）：16~19.）通過在酸性條件下，用磷化鋁和甲醛反應合成了四羥甲基季鏻鹽（THPS）和鋁鹽的混合物鞣劑，但成革的收縮溫度不高。

發明內容

本發明的目的在于提供一種含鋁單寧的制備方法。

為了達到上述目的，本發明采用的技術方案為：

按質量份數將32.3份含雙酚結構的合成單寧與50~100份經蒙囿改性的鋁鹽混合，然后控制溫度在50~70℃反應1~3h，反應后加酸調節pH值為2.5~4，得含鋁單寧。

所述含雙酚結構的合成單寧具有如式1所示的結構通式：

，其中，R選自-SO₂-、NHSO₂-或-C(CH₃)₂-，X為脂肪族鏈，n=0,1或2；此類產品可從市場方便購得，例如，意大利賽奇合成單寧高巴丹WNUBUCTAN?WA、MND5901。

所述經蒙囿改性的鋁鹽的制備方法為：將4~17份Na₂CO₃與65~101份十八水硫酸鋁混合，然后控制溫度在55~65℃反應1~2h，然后加入11.8~19.2份蒙囿配體再反應1h，得到經蒙囿改性的鋁鹽，蒙囿配體為丁二酸、戊二酸、己二酸或檸檬酸中的至少一種。

所述經蒙囿改性的鋁鹽中Al₂O₃的含量為6.8~9.3%，鋁鹽的堿度為10~50%；與傳統的鋁鹽相比，通過制備一定堿度的鋁鹽，能夠大大增強含鋁單寧的鞣性；同時還采用了具有蒙囿作用的配體對傳統鋁鞣劑進行改性，改善了其不易滲透，使用pH范圍過小的缺點。

所述酸為鹽酸、硫酸、甲酸、醋酸或硼酸中的至少一種。

本發明所述含鋁單寧的制備方法以含雙酚結構的合成單寧與經蒙囿改性的不同堿度鋁鹽絡合而制備出一系列含鋁單寧，產品外觀為棕黑色水溶性液體，固含量為50%（以質量百分比計），該類含鋁單寧中含有大量羥基，同時含有強吸電子砜橋基，與傳統含鉻單寧相比，穩定性大幅度提高，避免了因使用鉻鹽而對人體和環境造成危害，污染程度大大降低；同時成革色淺，適用于各類坯革的復鞣；填充性能好，能明顯改善部位差，使粒面細致；還賦予坯革一定的耐光性，日曬堅牢度好，因此，具有較高的開發價值和應用前景。

具體實施方式

下面通過實施例對本發明作進一步說明。

實施例1

第一步：按質量份數將5.3份Na₂CO₃與99.9份十八水硫酸鋁混合，然后控制溫度在55℃反應2h，然后加入11.8份丁二酸（蒙囿配體）再反應1h，得到經蒙囿改性、堿度為11%的鋁鹽，鋁鹽中Al₂O₃的含量為9.3%；