[發明專利]以8-羥基喹啉基為配位基團的聚苯乙烯大分子配體的合成方法

有效

• 申請號: 201210191987.0
• 申請日: 2012-06-12
• 公開（公告）號: CN102702402A
• 公開（公告）日: 2012-10-03
• 發明（設計）人: 張春紅;張爽;王海倫;蘇廣東;耿倩倩
• 申請（專利權）人: 哈爾濱工程大學
• 主分類號: C08F112/08
• 分類號: C08F112/08;C08F8/30;C08F8/00
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1.一種以8-羥基喹啉基為配位基團的聚苯乙烯大分子配體的合成方法，其特征是：

（1）對5-溴-8-羥基喹啉的羥基進行保護，合成5-溴-8-叔丁氧羰氧基喹啉；

（2）利用5-溴-8-叔丁氧羰氧基喹啉和三甲基硅基乙炔的Sonagashira偶聯反應合成5-三甲基硅乙炔基-8-叔丁氧羰氧基喹啉；

（3）利用消去反應，消去5-三甲基硅乙炔基-8-叔丁氧羰氧基喹啉的三甲基硅基團，合成5-乙炔基-8-叔丁氧羰氧基喹啉；

（4）通過5-乙炔基-8-叔丁氧羰氧基喹啉與疊氮基聚苯乙烯的click反應，合成端基為8-叔丁氧羰氧基喹啉基的聚苯乙烯；

（5）對端基為8-叔丁氧羰氧基喹啉基的聚苯乙烯進行脫保護反應，脫除羥基的保護基團——叔丁氧羰基，合成以8-羥基喹啉基為配位基團的聚苯乙烯大分子配體。

2.根據權利要求1所述的以8-羥基喹啉基為配位基團的聚苯乙烯大分子配體的合成方法，其特征是所述合成5-溴-8-叔丁氧羰氧基喹啉的方法為：按照摩爾比為1:1～5:0.01～0.1比例，將5-溴-8-羥基喹啉、二碳酸二叔丁酯、4-二甲氨基吡啶加入到正己烷中，使5-溴-8-羥基喹啉的濃度為0.01～0.1g/ml，反應溫度控制在20～40℃，反應時間為5～12h，反應液過濾，濾液用旋轉蒸發法除溶劑后在正己烷中重結晶。

3.根據權利要求2所述的以8-羥基喹啉基為配位基團的聚苯乙烯大分子配體的合成方法，其特征是所述合成5-三甲基硅乙炔基-8-叔丁氧羰氧基喹啉的方法為：在無水無氧惰性氣體保護下，按照摩爾比為1:1～5:0.01～1:0.01～1的比例在反應瓶中加入5-溴-8-叔丁氧羰氧基喹啉、三甲基硅基乙炔、碘化亞銅、雙（三苯基磷）二氯化鈀，并加入反應溶劑，使5-溴-8-叔丁氧羰氧基喹啉的濃度為0.05～1g/ml，反應溫度控制在20～90℃，反應時間為8～36h，所述反應溶劑為體積比為三乙胺：四氫呋喃=3～6：1。

4.根據權利要求3所述的以8-羥基喹啉基為配位基團的聚苯乙烯大分子配體的合成方法，其特征是所述合成5-乙炔基-8-叔丁氧羰氧基喹啉的方法為：將5-三甲基硅乙炔基-8-叔丁氧羰氧基喹啉、氟化鉀按照摩爾比為1:1～5比例混合，加入甲醇，使5-三甲基硅乙炔基-8-叔丁氧羰氧基喹啉濃度為0.01～1g/ml，反應溫度控制在20～40℃，反應時間為8～36h。

5.根據權利要求4所述的以8-羥基喹啉基為配位基團的聚苯乙烯大分子配體的合成方法，其特征是所述合成端基為8-叔丁氧羰氧基喹啉基的聚苯乙烯的方法為：在無水無氧惰性氣體保護下，在反應瓶中加入疊氮基聚苯乙烯和N，N-二甲基甲酰胺，配成濃度為0.01～2M的疊氮基聚苯乙烯溶液，按照疊氮基聚苯乙烯、5-乙炔基-8-叔丁氧羰氧基喹啉、溴化亞銅、催化劑配體按照摩爾比1:1～3:0.8～5:0.8～15的比例加入5-乙炔基-8-叔丁氧羰氧基喹啉、催化劑、催化劑配體，反應溫度控制在40～120℃,反應時間為12～48h，所述催化劑配體為N，N，N′，N，′N″—五甲基二亞乙基三胺、聯吡啶或三（2-二甲氨基乙基）胺中的一種。

6.根據權利要求5所述的以8-羥基喹啉基為配位基團的聚苯乙烯大分子配體的合成方法，其特征是所述合成以8-羥基喹啉基為配位基團的聚苯乙烯大分子配體的方法為：將端基為8-叔丁氧羰氧基喹啉基的聚苯乙烯溶解于氯化氫乙酸乙酯溶液中，端基為8-叔丁氧羰氧基喹啉基的聚苯乙烯的濃度為0.01～1g/ml，反應溫度控制在10～40℃，反應時間為5～36h。

7.根據權利要求6所述的以8-羥基喹啉基為配位基團的聚苯乙烯大分子配體的合成方法，其特征是所述惰性氣體為氬氣或氮氣的一種。

8.根據權利要求7所述的以8-羥基喹啉基為配位基團的聚苯乙烯大分子配體的合成方法，其特征是：所述疊氮基聚苯乙烯、端基為8-叔丁氧羰氧基喹啉基的聚苯乙烯、端基為8-羥基喹啉基的聚苯乙烯大分子配體的數均分子量為1,500～15,000，PDI為1.05～1.25。