[發明專利]一種防老劑RD和防老劑FR的聯合生產的方法

有效

• 申請號: 201210187029.6
• 申請日: 2012-06-08
• 公開（公告）號: CN103467372A
• 公開（公告）日: 2013-12-25
• 發明（設計）人: 韋志強;付春;黃偉;郁銘;孫阿沁;張萍;高留冕
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;南化集團研究院
• 主分類號: C07D215/06
• 分類號: C07D215/06;C08K5/3437
• 代理公司: 南京天翼專利代理有限責任公司 32112
• 代理人: 湯志武

技術領域

本發明屬于精細化工技術領域，涉及一種防老劑RD和防老劑FR的聯合生產的方法，是一種綠色環保的制備工藝。

背景技術

2，2，4-三甲基-1，2-二氫化喹啉是制備防老劑RD的單體，亦是制備防老劑FR的單體，目前2，2，4-三甲基-1，2-二氫化喹啉的合成方法主要是在酸性催化劑存在下苯胺和丙酮縮合反應制得，其中酸性催化劑有液體酸催化劑和固體酸催化劑。

CN1730511A鹽酸法合成2，2，4-三甲基-1，2-二氫化喹啉單體。專利用鹽酸為催化劑，苯胺和丙酮為原料進行縮合反應得到含2，2，4-三甲基-1，2-二氫化喹啉單體的反應混合物，在高溫低壓條件下在烴類惰性溶劑中中和并洗滌反應混合物以凈化2，2，4-三甲基-1，2-二氫化喹啉單體。該方法使用溶劑，步驟繁瑣。

CN86100665A和RU2009148用鹽酸作為催化劑，用甲苯類有機溶劑帶走苯胺和丙酮縮合反應產生的水合成2，2，4-三甲基-1，2-二氫化喹啉。該法使用甲苯，毒性很大。

JP56014516以對甲苯磺酸和氯化鋅為催化劑，甲苯為溶劑，苯胺和丙酮為原料合成2，2，4-三甲基-1，2-二氫化喹啉單體。該方法的不足之處在于使用的催化劑對甲苯磺酸和氯化鋅消耗以后，不能再生和循環使用，產生較多的廢液，腐蝕設備，并且甲苯毒性大。

JP56020026用對甲苯磺酸作為催化劑，苯胺和丙酮為原料，合成2，2，4-三甲基-1，2-二氫化喹啉。JP58088363是對JP5602026進行改進，加入正己烷，正己烷與水共沸帶走反應水，對甲苯磺酸腐蝕設備。

JP61015873以HF-BF3為催化劑，在溶劑（CH3）2C（OH）CH2COCH3和CH3COCH＝C（CH3）2存在下，苯胺和丙酮為原料進行縮合反應，溶劑和催化劑都比較特殊，不易得到。

JP58136625以氯化銅作為催化劑，苯胺和丙酮為反應原料，催化劑用量為苯胺的5％（摩爾比）。該法中和水洗時難以分層又難以過濾除去催化劑。

JP57011967和EP01893834以BF3為催化劑縮合苯胺和丙酮，苯胺轉化率低。作為催化劑的三氟化硼不僅很難制得且價格昂貴，此外三氟化硼及其產物分解后毒性大、造成水污染。

CN200810141134用氧化物型固體強酸為催化劑，縮合苯胺和丙酮得含有2，2，4-三甲基-1，2-二氫化喹啉的反應液。催化劑需過濾洗滌，反應溫度高，耗能多。

目前國內外防老劑RD的生產方法主要是用鹽酸作為催化劑對苯胺和丙酮進行縮聚反應，其主要特點是合成方法簡單，流程短，工藝成熟。缺點是廢水量大、對設備腐蝕嚴重。

而國內沒有防老劑FR的生產。國外多是兩步法生產防老劑FR，苯胺和丙酮在催化劑作用下縮合，經過蒸餾分離出2，2，4-三甲基-1，2-二氫化喹啉單體，之后此單體在酸性催化劑作用下聚合，生產防老劑RD和FR。

發明內容

本發明是關于一種防老劑RD和防老劑FR的聯合生產的方法，可保證防老劑RD和防老劑FR聯合生產穩定進行。

本發明的主要技術方案：防老劑RD和防老劑FR的聯合生產方法，其特征是：①將苯胺、丙酮、催化劑加至反應器中，升溫至70~150℃；在此溫度下反應4-12小時，堿中和、水洗、蒸餾、得到防老劑RD成品；②將①蒸餾過程中產生的前餾分、催化劑加入到另外反應器中，80~200℃溫度下反應1-12小時，中和、水洗、蒸餾、得到防老劑FR成品；③將②蒸餾過程中產生的前餾分，重復②。

一般地，本發明生產方法①、②、③步驟所用的催化劑為苯磺酸、鹽酸、氫氟酸、對甲苯磺酸、多元脂肪酸、對甲苯磺酸-鹽酸-ZnCl₂、氫氟酸－三氟化硼、鹵化亞銅、檸檬酸、酒石酸、草酸、雜多酸、三溴化鋁、溴化銅、三氯化鐵、強酸性離子交換樹脂中的一種。

所述方法①、②、③步驟中，反應器中可以入溶劑、脫水劑，溶劑、脫水劑為甲苯、二甲苯、正戊烷或正己烷等。

所述①步驟中，苯胺和丙酮的質量比1:3~10，催化劑與苯胺的摩爾比為1:5~20；②、③步驟中，所用催化劑和前餾分質量比1:3~20。?

所述②步驟中，防老劑FR生產所用原料為①、②、③步驟中的前餾分。

所述的方法中，前餾分為①、②、③步驟中減壓蒸餾氣相溫度為80~200℃時的餾分；減壓蒸餾真空度為-0.5~-0.1MPa。

所述前餾分主要是2，2，4-三甲基-1，2-二氫化喹啉和苯胺。(權利要求！)