[發明專利]膠溶鋁粘結劑及其制備方法和催化裂化催化劑及其制備方法有效
| 申請號: | 201210186976.3 | 申請日: | 2012-06-07 |
| 公開(公告)號: | CN103028437A | 公開(公告)日: | 2013-04-10 |
| 發明(設計)人: | 朱玉霞;田輝平;許昀;劉宇鍵;趙留周;周治 | 申請(專利權)人: | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院 |
| 主分類號: | B01J29/80 | 分類號: | B01J29/80;C10G11/05 |
| 代理公司: | 北京潤平知識產權代理有限公司 11283 | 代理人: | 劉國平;顧映芬 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 膠溶 粘結 及其 制備 方法 催化裂化 催化劑 | ||
技術領域
本發明涉及一種膠溶鋁粘結劑及其制備方法和一種催化裂化催化劑及其制備方法。
背景技術
CN1098130A、CN1247885A、CN1246515A、CN1388213A、CN1690168A、CN1160436C均公開了一些通過控制漿液粘度或加料順序等來控制催化劑性能的方法。
目前我國催化裂化催化劑主要使用鋁粘結劑,以鋁溶膠和膠溶擬薄水鋁石為粘結劑的半合成基質催化裂化催化劑具有強度好、重油裂化能力強的特點。擬薄水鋁石是指含有一個至兩個水分子的水合氧化鋁,用于裂化催化劑生產通常要經過膠溶。膠溶是催化裂化催化劑生產的關鍵步驟,擬薄水鋁石的膠溶性能和膠溶程度的波動會導致所制備的催化劑機械強度和孔體積的波動,為了保證所制備催化劑的性能,通常對所使用的擬薄水鋁石進行性能的限定,例如對其固含量、氧化鋁含量、雜相含量等限定。但即使如此,原料質量難以保證所制備粘結劑的性能。而現有技術,對于一些β-三水鋁石含量較高的擬薄水鋁石,往往無法用于制備裂化催化劑。
因此,如何研發出一種使得即使鋁源(如擬薄水鋁石)的物化性質改變也不會導致最終獲得的催化劑物化性能相差較大的制備催化裂化催化劑的方法將具有較為重要的研究意義。
發明內容
本發明要解決的技術問題是提供一種即使鋁粘結劑原料(如擬薄水鋁石)的物化性質改變也不會導致最終獲得的催化劑物化性能相差較大的制備膠溶鋁粘結劑的方法,本發明要解決的另外技術問題是提供采用本發明的方法得到的膠溶鋁粘結劑及其在裂化催化劑制備中的應用。采用本發明的方法得到的膠溶鋁粘結劑制備得到的催化裂化催化劑還具有分子篩利用率高、催化劑活性高等優點。
本申請的申請人在研究過程中意外的發現,在制備膠溶鋁粘結劑時,將較低溫度下酸化后的鋁粘結劑升溫后用堿中和然后再用酸中和不僅可以減少鋁粘結劑原料變化對催化劑制備的不良影響,穩定催化劑質量,而且可以使用β-三水鋁石含量較高的鋁粘結劑制備催化劑。然而,在同一臺成膠釜中一會用冷卻介質進行冷卻,一會又用加熱介質進行加熱,不僅工作量大,效率低,而且不利于工業生產。由此完成了本發明。
本發明提供一種制備膠溶鋁粘結劑的方法,該方法包括:
(1)在第一成膠釜中,將鋁粘結劑與酸混合打漿得到第一漿液,酸的用量使得第一漿液的pH值為2-4.9;其中,控制第一漿液的溫度不超過40℃;
(2)將第一漿液引入第二成膠釜中,加入堿調節第一漿液的pH值為5-8,得到第二漿液;其中,控制第二漿液的溫度為50-95℃;
(3)將第二漿液引入第三成膠釜中,加入酸調節第二漿液的pH值為2-4.9,得到第三漿液,其中,控制第三漿液的溫度不超過30℃;
(4)將第三漿液引入第四成膠釜中,加入堿調節第三漿液的pH值為5-8;得到第四漿液,其中,控制第四漿液的溫度為50-95℃;
(5)將第四漿液引入第五成膠釜中,加入酸調節第四漿液的pH值為2-4.9,得到第五漿液,其中,控制第五漿液的溫度不超過30℃。
本發明提供了一種由本發明的制備膠溶鋁粘結劑的方法制備得到的膠溶鋁粘結劑。
本發明還提供了一種催化裂化催化劑,該催化裂化催化劑中含有分子篩、粘土和氧化鋁,其中,催化裂化催化劑中的氧化鋁大部分或者全部由本發明的膠溶鋁粘結劑提供。
本發明還提供一種催化裂化催化劑的制備方法,其中,該方法包括:制備一種粘結劑,將分子篩、粘土和所述粘結劑混合打漿,然后依次進行噴霧干燥、洗滌、過濾和干燥;其中,所述粘結劑的制備方法為本發明所述的制備膠溶鋁粘結劑的方法。
采用本發明的催化裂化催化劑的制備方法制備催化裂化催化劑,即使不同批次的鋁粘結劑的物化性質改變,也不會導致獲得的催化裂化催化劑的物化性質相差較大,即采用本發明的方法制備催化裂化催化劑重復性好、且制備得到的催化裂化催化劑具有分子篩利用率高、催化劑活性高優點。
附圖說明
圖1為本發明的制備膠溶鋁粘結劑的流程示意圖。
具體實施方式
本發明提供一種制備膠溶鋁粘結劑的方法,該方法包括:
(1)在第一成膠釜中,將鋁粘結劑與酸混合打漿得到第一漿液,酸的用量使得第一漿液的pH值為2-4.9;其中,控制第一漿液的溫度不超過40℃;
(2)將第一漿液引入第二成膠釜中,加入堿調節第一漿液的pH值為5-8,得到第二漿液;其中,控制第二漿液的溫度為50-95℃;
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