[發明專利]柴油的制備方法

有效

• 申請號: 201210181655.4
• 申請日: 2012-06-04
• 公開（公告）號: CN102703117A
• 公開（公告）日: 2012-10-03
• 發明（設計）人: 白雪梅;胡云劍;李克鍵;金環年;高山松;李永倫;姜元博;李俊峰
• 申請（專利權）人: 神華集團有限責任公司;中國神華煤制油化工有限公司;中國神華煤制油化工有限公司上海研究院
• 主分類號: C10G67/02
• 分類號: C10G67/02
• 代理公司: 北京康信知識產權代理有限責任公司 11240
• 代理人: 李丙林;余剛

技術領域

本發明涉及柴油制備領域，具體而言，涉及一種柴油的制備方法。

背景技術

洗油是煤焦油餾程為230-300℃的餾分，其產率為無水焦油的4.5%-5.5%，主要組分有甲基萘、二甲基萘、苊、聯苯、芴、氧芴、甲基芴、喹啉、吲哚和高沸點酚等。洗油主要用于吸收焦爐煤氣所含的苯及同系物，也可以進一步精餾切取窄餾分，以提取甲基萘、吲哚、聯苯、苊、氧芴和芴等產品。目前對洗油的深加工利用大多集中在對其主要成分的加工提取上，剩余的則以低附加值產品形式流入燃料油市場。

蒽油是煤焦油餾程為280~360℃的餾分，化學組成為90％以上的芳烴和少許膠質組，主要組成物有蒽、菲、芴、苊、咔唑。目前國內主要用作炭黑原料油燃料油和瀝青調合油或分離提取萘、蒽、苊、菲、咔唑等粗產品，但這些方法存在產品純度低、能耗高、產品的附加值小，經濟效益差等缺點，對資源造成極大浪費的同時，對環境造成嚴重污染。

目前國內的柴油市場對柴油的需求卻在日益增加，但石油資源越來越短缺和緊張，價格不斷上漲，國內外對于煤焦油型柴油的煉制大多集中在煤焦油的加氫處理方面。魯奇公司采用加氫改質工藝對煤焦油進行深加工處理，極大的改善了油品的質量，使其達到車用燃料油標準。長嶺石化科技開發有限公司開發的煤焦油加氫改質技術，于1997年在云南解化廠實現工業化，生產出合格汽、柴油。上述的煤焦油加氫技術存在加工工藝比較復雜，流程長，加工成本高等缺陷。

中國專利CN101486926A于2009年7月22日公開了一種洗油加氫制備汽油和柴油的方法。洗油的餾程范圍為230-300℃，經加氫精制和加氫改質之后，柴油產品的干點均小于300℃，使得柴油產品中缺乏大于300℃的組分，影響柴油的使用性能。此外，該專利加氫反應在1-6個串聯排列設置的加氫反應器中進行，前端反應器產生的硫化氫和氨等加氫產物會影響后端反應器中的加氫反應，即硫化氫對加氫脫硫反應有抑制作用，氨由于競爭吸附對后續加氫脫硫脫氮、烯烴和芳烴加氫飽和反應存在負面影響，氨對加氫裂化反應催化劑的酸性中心有著嚴重的抑制作用。

發明內容

本發明旨在提供一種柴油的制備方法，以擴大柴油制備的原料來源，改善柴油的使用性能。

為了實現上述目的，根據本發明的一個方面，提供了一種柴油的制備方法。該方法包括以下步驟：將洗油、蒽油按照質量比20:80-80:20進行混合得柴油原料，柴油原料通過催化加氫的方法制備得到柴油。

進一步地，柴油原料的餾程為180-500℃，密度為1.01-1.15g/cm³。

進一步地，柴油原料的餾程為200-420℃，密度為1.01-1.10g/cm³。

進一步地，催化加氫的方法包括以下步驟：在氫氣氣氛下，柴油原料在催化劑的催化下進行加氫反應；將加氫反應產物經高溫高壓分離器進行油氣分離，得到高溫高壓分離氣體和高溫高壓分離液體；將高溫高壓分離氣體注入去離子水后送入低溫高壓分離器進行水、油、氣分離，得到低溫高壓分離輕質油、低溫高壓分離水相及低溫高壓分離氣相；將高溫高壓分離液體送入高溫低壓分離器分離出重質餾分油；將低溫高壓分離輕質油和重質餾分油進行脫丁烷處理得到柴油。

進一步地，加氫反應的條件為：反應溫度300-420℃，反應壓力8-15MPa，氫油體積比為300-2000，體積空速0.5-2.5h^-1。

進一步地，加氫反應的條件為：反應溫度320-400℃，反應壓力12-15MPa，氫油體積比為500-1000，體積空速0.5-2.0h^-1。

進一步地，加氫反應依次包括加氫精制反應和加氫改質反應，其中，加氫精制反應包括使得柴油原料在氫氣氣氛下依次經過保護劑和第一加氫精制劑的步驟，加氫改質反應包括使得加氫精制反應得到的產物依次經過第二加氫精制劑和加氫改質劑的步驟。

進一步地，保護劑包括質量百分含量為6.0%-8.0%的MoO₃，1.0%-2.0%的NiO，以及余量的載體，第一加氫精制劑與第二加氫精制劑相同，包括質量百分含量為16%-20%的MoO₃，25%-28%的WO₃，3.0%-6.0%的NiO，3.0%-6.0%的P₂O₅，以及余量的載體，加氫改質劑包括質量百分含量為26%-30%的WO₃，3.0%-6.0%的NiO，以及余量的載體。