[發明專利]一種催化劑及其在合成鄰羥基苯乙醚中的應用

無效

• 申請號: 201210181273.1
• 申請日: 2012-06-04
• 公開（公告）號: CN102671671A
• 公開（公告）日: 2012-09-19
• 發明（設計）人: 邵榮;許偉;吳俊;戴勇;祁剛;丁建飛;方星星
• 申請（專利權）人: 鹽城工學院
• 主分類號: B01J23/86
• 分類號: B01J23/86;B01J29/78;C07C43/23;C07C41/09
• 代理公司: 南京蘇高專利商標事務所(普通合伙) 32204
• 代理人: 肖明芳

技術領域

本發明屬于化學領域，具體涉及一種催化劑及其在合成鄰羥基苯乙醚中的應用。

背景技術

鄰羥基苯乙醚（又稱乙基木酚）是醫藥、香料、農業等工業中重要的精細化工中間體。是合成高效除草劑乙氧嘧磺隆（太陽星）的關鍵中間體，此外該化合物還廣泛用來合成香料乙基香蘭素和丁香酚，我國主要用于制備乙基香蘭素。由于目前乙基香蘭素的國內外市場情況較好，從而帶動和促進了乙基香蘭素的開發和生產，對鄰經基苯乙醚的需求量也隨之增加。但是，由于其合成難度較大，產品的來源大多通過進口，價格昂貴，對我國相關精細化學品的開發產生了一定的影響，所以開發鄰羥基苯乙醚有很好的市場前景。

目前，生產鄰羥基苯乙醚的方法主要有鄰苯二酚與烷基酯類或鹵代烷烴的單乙基化法，反應多采用均相、間歇法進行，這些乙基化試劑具有毒性和腐蝕性，需要繁雜的工序來處理這些乙基化試劑。另外，反應過程中產生的廢液和未完全反應的乙基化試劑嚴重污染環境。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種適用于鄰羥基苯乙醚合成的催化劑。

本發明還要解決的技術問題是提供上述催化劑的制備方法。

本發明最后要解決的技術問題是提供上述催化劑在合成鄰羥基苯乙醚中的應用。

為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案如下：

一種催化劑，它包括如下重量百分比的組份：

氧化銅20～40%；氧化鉻15～50%；第三組份10～20%；載體0～30%；

其中，所述的第三組份是La₂O₃、CoO或NiO；

其中，所述的載體為硅藻土或4A沸石。

上述催化劑的第一種制備方法，將配方量的硝酸銅水溶液、硝酸鉻水溶液及第三組份的金屬硝酸鹽水溶液混合，或將配方量的硝酸銅水溶液、硝酸鉻水溶液及第三組份的金屬硝酸鹽水溶液與載體混合，加熱攪拌，當溫度為40~60℃時，滴加堿液，控制反應pH在6.0～7.5之間，反應溫度在65~100℃下老化2~4小時，靜置1~3小時后，將沉淀物過濾、干燥，再在300~500℃溫度下煅燒3~5小時，研磨、過篩，得到催化劑。

其中，所述的堿液為氫氧化鈉水溶液、氫氧化鉀水溶液或氨水溶液。

上述催化劑的第二種制備方法，將載體預先放入反應器中加水配成懸浮液，或在反應器中不加入載體只加入水，加熱攪拌，當溫度為40~60℃時，將配方量的硝酸銅水溶液、硝酸鉻水溶液、第三組份的金屬硝酸鹽水溶液和堿液混合流加入反應器中，控制反應pH在6.0～7.5之間，反應溫度在65~100℃下老化2~4小時，靜置1~3小時后，將沉淀物過濾、干燥，再在300~500℃溫度下煅燒3~5小時，研磨、過篩，得到催化劑。

其中，所述的堿液為氫氧化鈉水溶液、氫氧化鉀水溶液或氨水溶液。

上述催化劑在合成鄰羥基苯乙醚中的應用。

其中，具體的方法是：以乙醇和鄰苯二酚為原料，在固定床連續流動反應裝置上進行，Cu-Cr復合型催化劑的用量1～3g，鄰苯二酚與乙醇摩爾比為1:(3~8)，進料流速為0.2～0.7mL/h，反應溫度為200～300℃。

有益效果：本發明采用無毒性和腐蝕性的乙醇作為反應原料，與鄰苯二酚在Cu-Cr復合型催化劑的作用下反應生成鄰羥基苯乙醚。該方法不僅工藝過程簡單，還大大減少了對環境的污染。

具體實施方式

根據下述實施例，可以更好地理解本發明。然而，本領域的技術人員容易理解，實施例所描述的內容僅用于說明本發明，而不應當也不會限制權利要求書中所詳細描述的本發明。

實施例1：

將48.4gCu(NO₃)₂·3H₂O，92.1g?Cr(NO₃)₃·9H₂O，15.3g?La(NO₃)₃·6H₂O和12.0g硅藻土加入到1000mL的蒸餾水中，加熱攪拌，在40℃時開始滴加1moL/L?NaOH溶液，當pH達到6.0時，停止滴加，在溫度65℃下老化兩小時，靜置一小時，將沉淀物過濾、干燥，在300℃下煅燒3h，研磨、過篩，得Cu-Cr-La復合催化劑，該催化劑粉末含氧化銅30.5wt%，氧化鉻33.3wt%，氧化鑭13.3wt%，硅藻土22.9wt%。