[發明專利]重油高效轉化催化裂化催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201210179961.4
• 申請日: 2012-06-01
• 公開（公告）號: CN103447063A
• 公開（公告）日: 2013-12-18
• 發明（設計）人: 高雄厚;張海濤;李荻;譚爭國;段宏昌;李雪禮;劉超偉;鄭云鋒;黃校亮;蔡進軍;潘志爽;孫雪芹
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: B01J29/00
• 分類號: B01J29/00;C10G11/05
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 張茵

1.一種重油催化裂化催化劑，其特征在于催化劑組成中含有2～50重量%的含磷超穩稀土Y型分子篩、0.5～30重量%的一種或幾種其它分子篩、0.5～70重量%的粘土、1.0～65重量%的耐高溫無機氧化物和0.01～12.5%重量的氧化稀土，其中含磷超穩稀土Y型分子篩中含氧化稀土1～20重％，氧化鈉不大于1.2重％，以P計，含磷0.1～5重％，結晶度51～69％，晶胞參數2.449nm～2.469nm，該含磷超穩稀土Y型分子篩制備過程包含了稀土交換、分散預交換，其中稀土交換、分散預交換的先后次序不限，稀土交換與分散預交換是連續進行，之間沒有焙燒過程；分散預交換是指將分子篩漿液濃度調為固含量為80～400g/L，加入0.2重％～7重％的分散劑進行分散預交換，交換溫度為0～100℃，交換時間為0.1～1.5小時；分散預交換過程所述分散劑選自田菁粉、硼酸、尿素、乙醇、聚丙烯酰胺、乙酸、草酸、已二酸、甲酸、鹽酸、硝酸、檸檬酸、水楊酸、酒石酸、苯甲酸、淀粉中的任意一種或多種；稀土交換、分散預交換中沒有使用銨鹽。

2.根據權利要求1所述的重油催化裂化催化劑，其特征在于分散預交換時，分散劑加入量為0.2重量％～5重量％；交換溫度為60～95℃；交換時間為0.1～1.5小時。

3.根據權利要求1所述的重油催化裂化催化劑，其特征在于其它分子篩選自Y型沸石、L沸石、ZSM-5沸石、β沸石、磷酸鋁沸石、Ω沸石，或經過改性的上述沸石中的一種或多種。

4.根據權利要求1所述的重油催化裂化催化劑，其特征在于其它分子篩選自HY、USY、REY、REHY、REUSY、H-ZSM-5中的一種或多種。

5.根據權利要求1所述的重油催化裂化催化劑，其特征在于粘土選自高嶺土、埃洛石、蒙脫土、海泡石、珍珠巖中的一種或多種。

6.根據權利要求1所述的重油催化裂化催化劑，其特征在于耐高溫無機氧化物選自Al₂O₃、SiO₂、SiO₂-Al₂O₃、AlPO₄中的一種或多種。

7.一種權利要求1所述的重油催化裂化催化劑的制備方法，其特征在于該方法主要包含以下步驟：

（1）制備含磷超穩稀土Y型分子篩：以NaY分子篩為原料，經過稀土交換、分散預交換后，分子篩漿液再經過濾、水洗和第一次焙燒，獲得“一交一焙”稀土鈉Y分子篩，其中稀土交換、分散預交換的先后次序不限；再將“一交一焙”稀土鈉Y分子篩經過銨鹽交換、磷改性和第二次焙燒，從而獲得超穩稀土Y型分子篩，其中銨鹽交換、磷改性的先后次序不限，銨鹽交換、磷改性過程是連續進行或不連續進行的，第二次焙燒是在銨鹽交換降鈉后進行的，磷改性既可以在第二次焙燒前進行，也可在第二次焙燒后進行；

（2）重油催化裂化催化劑制備：將含磷超穩稀土Y型上述分子篩組分、粘土和耐高溫無機氧化物的前驅物及其它原料進行混合均質，進行噴霧成型、焙燒和水洗，獲得催化劑成品。

8.根據權利要求7所述的制備方法，其特征在于稀土交換時，其RE₂O₃/Y沸石質量比為0.005～0.25；交換溫度為0～100℃；交換pH值為2.5～6.0，交換時間為0.1～2小時。

9.根據權利要求8所述的制備方法，其特征在于稀土交換時，其RE₂O₃/Y沸石質量比為0.01～0.20；交換溫度為60～95℃；交換pH值為3.5～5.5，交換時間為0.3～1.5小時。

10.根據權利要求7所述的制備方法，其特征在于磷改性是指將分子篩漿液濃度調為固含量為80～400g/L；以單質P計，加入0.1重％～5重％的含磷化合物進行交換，交換溫度為0～100℃，交換時間為0.1～1.5小時。

11.根據權利要求9所述的制備方法，其特征在于含磷化合物選自磷酸、亞磷酸、磷酸酐、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、磷酸銨、亞磷酸銨、亞磷酸二氫銨、磷酸鋁中的任意一種或多種。

12.根據權利要求7所述的制備方法，其特征在于稀土交換和分散預交換之間，分子篩漿液可以不經洗滌、過濾，也可以進行洗滌、過濾。