[發明專利]一種采用后編碼方式制備雙熒光發射納米探針的方法

有效

• 申請號: 201210178124.X
• 申請日: 2012-06-01
• 公開（公告）號: CN102703083A
• 公開（公告）日: 2012-10-03
• 發明（設計）人: 李文友;王艷芹;何錫文;張玉奎
• 申請（專利權）人: 南開大學
• 主分類號: C09K11/88
• 分類號: C09K11/88;G01N21/64
• 代理公司: 天津佳盟知識產權代理有限公司 12002
• 代理人: 侯力

1.一種采用后編碼方式制備雙熒光發射納米探針的方法，其特征在于：以碲化鎘量子點與金納米簇作為熒光編碼元素，硅球作為編碼元素的載體，結合量子點與金納米簇的熒光特性，先合成可用于后編碼的熒光探針前軀體，再利用該前軀體中加入光學調節劑L-半胱氨酸的方法制備雙熒光發射納米探針，包括如下步驟：

1）將巰基丙酸（MPA）加入到CdCl₂中，得到含巰基丙酸的CdCl₂溶液；

2）將碲粉（Te）、NaBH₄與蒸餾水混合，在氮氣保護并攪拌的條件下進行還原反應得到NaHTe溶液；

3）碲化鎘量子點溶液的制備：將NaHTe溶液快速加入到上述含巰基丙酸的CdCl₂溶液中，用NaOH水溶液調節溶液的pH為9.0，然后沸水浴加熱1.5h，得到碲化鎘量子點溶液；

4）量子點包硅微球的制備：將上述碲化鎘量子點溶液加入乙醇中，加入氨水，攪拌條件下加入四乙氧基硅烷（TEOS），20℃反應2h，離心后棄去上清液，將沉淀物在乙醇中洗滌兩次，烘干后得到粉末狀量子點包硅微球（CdTeSiO₂）；

5）金納米簇的合成：將反應容器用王水、乙醇、二次水依次洗滌后，先加入牛血清白蛋白（BSA）溶液，然后在37℃和攪拌條件下將氯金酸（HAuCl₄）溶液加入牛血清白蛋白（BSA）溶液中，2分鐘后，再加入氫氧化鈉（NaOH）水溶液引發反應，反應12h后，所得產物透析48h，去除未反應的氫氧化鈉（NaOH）及原料，得到金納米簇溶液；

6）熒光探針前驅體微球的合成：將4）中所得的粉末狀量子點包硅微球溶于乙醇中，再加入上述金納米簇溶液和氨水，超聲5分鐘，然后加入四乙氧基硅烷（TEOS）、十六烷基三甲基溴化銨（CTAB），在20℃溫度下反應2h，將所得產物離心分離，沉淀物用60℃乙醇與水逐次洗滌，以除去CTAB及未反應物，得到可用于后編碼的熒光探針前軀體微球；

7）雙熒光發射納米探針的制備：將上述熒光探針前驅體微球溶于水中，加入不同濃度的等體積熒光調節劑L-半胱氨酸后，反應20min后，即可制得兩波長處熒光強度比值不同的一系列雙熒光發射納米探針。

2.根據權利要求1所述采用后編碼方式制備雙熒光發射納米探針的方法，其特征在于：所述含MPA的CdCl₂溶液中MPA與CdCl₂的用量摩爾比為2.4:1。

3.根據權利要求1所述采用后編碼方式制備雙熒光發射納米探針的方法，其特征在于：所述NaHTe溶液中NaBH4與蒸餾水的用量比為45.5mg/mL，Te與NaBH4的摩爾比為1:19。

4.根據權利要求1所述采用后編碼方式制備雙熒光發射納米探針的方法，其特征在于：所述碲化鎘量子點溶液的制備中Te^2-與MPA的摩爾比為1:4.8，調節溶液pH的NaOH水溶液的濃度為1.0mol/L。

5.根據權利要求1所述采用后編碼方式制備雙熒光發射納米探針的方法，其特征在于：所述量子點包硅微球的制中氨水的質量百分比濃度為25%，氨水、乙醇、四乙氧基硅烷（TEOS）、碲化鎘量子點的用量比為50μL：10mL：50μL：4mL。

6.根據權利要求1所述采用后編碼方式制備雙熒光發射納米探針的方法，其特征在于：所述金納米簇的合成中氯金酸（HAuCl₄）溶液的濃度為5-20mM，牛血清白蛋白（BSA）溶液濃度為30-50mg/mL，氫氧化鈉（NaOH）水溶液濃度為0.5-1.0mol/L，氯金酸（HAuCl₄）溶液、牛血清白蛋白（BSA）溶液與氫氧化鈉（NaOH）水溶液的體積比為1：1：0.1。

7.根據權利要求1所述采用后編碼方式制備雙熒光發射納米探針的方法，其特征在于：所述熒光后編碼前驅體微球的合成中量子點包硅微球、乙醇、金納米簇、氨水、四乙氧基硅烷（TEOS）、十六烷基三甲基溴化銨（CTAB）的用量比為10mg：15mL：0.2mL：50μL：50μL：0.01g，其中氨水的質量百分比濃度為25%。

8.根據權利要求1所述采用后編碼方式制備雙熒光發射納米探針的方法，其特征在于：所述雙熒光發射納米探針的制備中熒光后編碼前驅體微球溶于水的濃度為0.1-0.5mg/mL，加入L-半胱氨酸的濃度范圍為0-8.0×10^-4mol/L。