[發明專利]4(或3)-(4-羥基-4-甲基-戊基)-環己-3-烯羧醛混合物及其制備方法

無效

• 申請號: 201210177893.8
• 申請日: 2012-05-31
• 公開（公告）號: CN103449990A
• 公開（公告）日: 2013-12-18
• 發明（設計）人: F·耿
• 申請（專利權）人: 國際香料和香精公司
• 主分類號: C07C47/267
• 分類號: C07C47/267;C07C45/68
• 代理公司: 上海專利商標事務所有限公司 31100
• 代理人: 樊云飛

技術領域

本發明涉及4(或3)-(4-羥基-4-甲基-戊基)-環己-3-烯羧醛(4(or3)-(4-hydroxy-4-methyl-pentyl)-cyclohex-3-ene?carbaldehyde)混合物和制備其的新方法。

發明背景

香料行業中一直需要制備香料分子的新穎方法。本領域公認對諸如合成的實際考慮可能會妨礙香料分子在商業應用中的使用。有時無法預測指定香料分子的合成是否可以商業規模進行。因此，香料行業不懈努力以研究和開發制備香料分子的新穎且經濟的方法。

發明內容

本發明涉及由下式表示的4(或3)-(4-羥基-4-甲基-戊基)-環己-3-烯羧醛混合物：

式I????式II

其中式I是4-(4-羥基-4-甲基-戊基)-環己-3-烯羧醛；式II是3-(4-羥基-4-甲基-戊基)-環己-3-烯羧醛。

更具體地，本發明涉及制備4(或3)-(4-羥基-4-甲基-戊基)-環己-3-烯羧醛混合物的新方法。

通過閱讀以下說明書可以清楚地理解本發明的這些實施方式以及其他的實施方式。

具體實施方式

4(或3)-(4-羥基-4-甲基-戊基)-環己-3-烯羧醛混合物是市售的香料。該化合物的花香調、鈴蘭香調(muguet?note)、醛香調和木質香調廣泛用于目前的香味產品中。但是，之前報道的合成方法具有一些缺點，例如使用昂貴的催化劑，所述催化劑包括氯化二乙基鋁(Tetrahedron?Letters?1999(40)nb.32,5817-5822)、三氟化硼乙醚(boron?trifluoride?diethyl?etherate)(Zhurnal?Organicheskoi?Khimii?1981(17)nb.11,2277-2281和2033-2036)、氯化鋅(II)(Tetrahedron?Letters?2011(52)nb.52,7157-7160)和本領域已知的其它路易斯酸催化劑。

根據本發明，可按以下反應方案制備4(或3)-(4-羥基-4-甲基-戊基)-環己-3-烯羧醛異構體，在實施例中對所述反應方案予以詳述。試劑均可市售購得。

其中“加熱”表示反應溫度為大于或等于50℃，優選50-160℃，更優選90-110℃。

本領域技術人員應理解本發明的化合物由要求保護的化合物的立體異構體和區域異構體組成。本文所述的化合物包括這些化合物的異構體混合物,以及可通過本領域技術人員已知的技術分離的這些異構體。例如，合適的技術包括蒸餾和色譜法，如稱為HPLC的高效液相色譜法，特別是硅膠層析，以及氣相色譜(GC)捕集。但市售產品大部分以異構體混合物提供。本領域技術人員還應理解本領域技術人員已知的技術如具有高理論塔板的GOODLOE柱能得到不同混合比的系列混合物。

下面提供了本發明的特定實施方式。本發明的其它變形對于本領域的技術人員來說將是顯而易見的。應當理解，這些變形包括在本發明范圍之內。除非另外說明，本文中使用的所有百分數都是重量百分數，g應理解為克，mol應理解為摩爾。在實施例中，IFF表示美國紐約州紐約市的國際食用香料和香料有限公司（International?Flavors&Fragrances?Inc.,New?York,NY,USA）。

實施例I

4(或3)-(4-羥基-4-甲基-戊基)-環己-3-烯羧醛混合物的制備：向反應燒瓶中加入月桂烯醇(154g,1.0mol)和丙烯醛(21g,0.375mol)，并加熱至90-110℃。通過氣相色譜(GC)分析監測反應是否完成。將得到的粗產物進行蒸餾，得到產物4(或3)-(4-羥基-4-甲基-戊基)-環己-3-烯羧醛混合物(67g,0.32mol)。

以上得到的4(或3)-(4-羥基-4-甲基-戊基)-環己-3-烯羧醛混合物具有花香調、鈴蘭香調、醛香調和木質香調。