[發明專利]一種以本體聚合的方法制造ABS樹脂的生產工藝

無效

• 申請號: 201210177533.8
• 申請日: 2012-06-01
• 公開（公告）號: CN103450404A
• 公開（公告）日: 2013-12-18
• 發明（設計）人: 唐來安
• 申請（專利權）人: 上海華誼聚合物有限公司
• 主分類號: C08F279/04
• 分類號: C08F279/04;C08F2/02;C08F2/01
• 代理公司: 上海智信專利代理有限公司 31002
• 代理人: 薛琦;徐穎

1.一種以本體聚合的方法制造ABS樹脂的生產工藝，其包括下述步驟：

（1）橡膠接枝過程：將反應物料混合后于連續全混流反應器中于71～75℃進行接枝反應，控制所述連續全混流反應器排出的反應混合物的干物質的含量為18～20wt%；所述的反應物料包括橡膠溶液、鏈轉移劑A以及引發劑；

（2）相轉變過程：將所述連續全混流反應器中的反應混合物排入帶攪拌的活塞流反應器中與鏈轉移劑B混合，于105～115℃繼續進行聚合反應，控制所述帶攪拌的活塞流反應器排出的反應混合物的干物質含量為40～45wt%；

（3）在江蘇巨龍有限公司的JLF系列強化傳熱靜態混合反應器內進行后聚合過程；（4）真空閃蒸脫揮過程，以及（5）橡膠粒子交聯過程，即得ABS樹脂；

其中，所述的橡膠溶液包括單乙烯基芳烴單體，乙烯基不飽和腈單體以及未交聯的丁二烯橡膠和/或未交聯的丁苯橡膠；

所述的鏈轉移劑A或鏈轉移劑B選自硫醇、萜烯和α-甲基苯乙烯二聚物中的一種或多種；

所述強化傳熱靜態混合反應器的條件如下所述：所述強化傳熱靜態混合反應器的空隙率為75～90%；所述強化傳熱靜態混合反應器的單位體積傳熱面積為45～60m²/m³；所述強化傳熱靜態混合反應器的空塔流速為1～10mm/s。

2.如權利要求1所述的生產工藝，其特征在于：所述的反應物料還包括下述物質中的一種或多種：惰性溶劑、第三單體，以及除引發劑和鏈轉移劑A以外的其他添加劑。

3.如權利要求1所述的生產工藝，其特征在于：所述的單乙烯基芳烴單體的用量為所述橡膠溶液質量的40～90%；所述的單乙烯基芳烴單體為苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、鄰乙基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、鄰-氯苯乙烯、對-氯苯乙烯、2,4-二氯苯乙烯、2-氯-4-甲基苯乙烯、2,6-二氯-4-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯和α-甲基乙烯基甲苯中的一種或多種；

所述乙烯基不飽和腈單體的用量為所述橡膠溶液質量的5～45%；所述的乙烯基不飽和腈單體為丙烯腈、甲基丙烯腈和乙基丙烯腈中的一種或多種；

所述未交聯的丁二烯橡膠和/或未交聯的丁苯橡膠的用量為所述橡膠溶液質量的5～15%；所述未交聯的丁二烯橡膠中，順式結構占20～50wt%；1,2-結構占5～30wt%；所述未交聯的丁苯橡膠中，丁二烯結構占60～85wt%，苯乙烯結構占15～40wt%；

所述引發劑的用量為所述橡膠溶液總質量的0.01～0.03%；所述的引發劑為過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化新戊酸叔戊酯、過氧化新戊酸叔丁酯、過氧化二碳酸二環己酯、過氧化安息香酸叔丁酯、過氧化安息香酸叔戊酯、過氧化辛酸叔丁酯、過氧化2-乙基己酸叔戊基酯、過氧化三甲基乙酸叔丁酯、過氧化乙酸叔丁酯、過氧化異丙基碳酸叔丁酯、過氧化乙酸叔丁酯、偶氮二異丁腈和偶氮二異庚腈中的一種或多種；

所述鏈轉移劑A和鏈轉移劑B的總質量為所述單乙烯基芳烴單體和所述乙烯基不飽和腈單體總質量的0.05～0.3%。

4.如權利要求2所述的生產工藝，其特征在于：所述的惰性溶劑為甲苯、甲乙酮、乙苯和二甲苯中的一種或多種；所述惰性溶劑的用量為所述橡膠溶液質量的30%以下；所述的第三單體為烷基丙烯酸酯和/或馬來酸酐；所述第三單體的用量為所述單乙烯基芳烴單體和所述乙烯基不飽和腈單體總質量的5%以下；所述的其他添加劑為抗氧劑、潤滑劑、染色劑和紫外穩定劑中的一種或多種；所述其他添加劑的用量為所述橡膠溶液質量的4%以下。

5.如權利要求1所述的生產工藝，其特征在于：步驟（3）中的后聚合在兩個串聯的強化傳熱靜態混合反應器中進行。

6.如權利要求5所述的生產工藝，其特征在于：兩個所述的強化傳熱靜態混合反應器的溫度為120～180℃；第一個強化傳熱靜態混合反應器排出的反應混合物的干物質含量控制在45～65wt%，第二個強化傳熱靜態混合反應器排出的反應混合物的干物質含量控制在65～75wt%。