[發(fā)明專利]裂解C9加氫催化劑及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210176172.5
• 申請(qǐng)日: 2012-05-31
• 公開（公告）號(hào): CN102698757A
• 公開（公告）日: 2012-10-03
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王繼元;堵文斌;許建文;汪洋;卞伯同;陳韶輝;楊愛武;柏基業(yè);龐焱
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石化揚(yáng)子石油化工有限公司
• 主分類號(hào): B01J23/755
• 分類號(hào): B01J23/755;C10G49/04
• 代理公司: 南京知識(shí)律師事務(wù)所 32207
• 代理人: 韓朝暉

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種加氫催化劑及其制備方法，具體地說，是一種用于不飽和烴及膠質(zhì)含量較高的裂解碳九加氫處理的催化劑及其制備方法。

背景技術(shù)

乙烯裂解原料主要有石腦油、柴油、瓦斯油等，不論以何種裂解原料生產(chǎn)乙烯均副產(chǎn)一定量的碳九餾分，其產(chǎn)量是乙烯產(chǎn)量的l0～20%。國(guó)內(nèi)絕大多數(shù)乙烯裝置將裂解碳九作為廉價(jià)的初級(jí)原料出售，僅少數(shù)裝置將其進(jìn)行初步加工后作為汽油、柴油組分或溶劑油。

由于各乙烯裝置裂解原料和裂解條件的差異，裂解碳九的組成不穩(wěn)定、膠質(zhì)含量高、雜質(zhì)較多。裂解碳九含有大量可聚合的不飽和烴，主要是苯乙烯及其衍生物、雙環(huán)戊二烯及其衍生物、茚及其衍生物等。如果將裂解碳九用于生產(chǎn)高品質(zhì)芳烴溶劑油、做汽油調(diào)和組分、制備輕質(zhì)裂解原料或者輕質(zhì)化增產(chǎn)BTX芳烴，必須先對(duì)這些不飽和烴進(jìn)行選擇性加氫，脫除二烯烴、苯乙烯及其衍生物、部分烯烴和膠質(zhì)，提高產(chǎn)品的穩(wěn)定性。因此，加氫處理催化劑的選擇成為提高裂解碳九利用率的關(guān)鍵。

中國(guó)專利CN1948441?(石油烴類裂解碳九餾分加氫工藝)?公開了一種裂解碳九鼓泡床加氫工藝。該工藝采用將壓力熱聚后的閃蒸油和連續(xù)負(fù)壓蒸餾后的精餾碳九相混合，得到一種混合碳九原料。加氫處理采用并流式絕熱鼓泡床反應(yīng)器，可確保在較低空速下，處理高含量不飽和組分原料，反應(yīng)器內(nèi)氣液分布合理，不產(chǎn)生溝流和局部過熱，抑制了聚合生焦反應(yīng)的發(fā)生。專利中所用的催化劑為負(fù)載于Al₂O₃-SiO₂上的Ni系催化劑。

中國(guó)專利CN16644656?(一種加氫催化劑及其工藝和應(yīng)用)?公開了用于含二烯烴和苯乙烯及其衍生物的餾分油加氫制備高芳烴溶劑油和高辛烷值汽油的催化劑。該催化劑的比表面積為100～200?m²/g，孔容為0.35～0.85?cm³/g，大于5?nm的孔具有的孔容占總孔容的85～95%，最可幾孔徑在10～20?nm范圍內(nèi)。催化劑中NiO的含量為10～30%，Al₂O₃的含量為70～90%。反應(yīng)工藝條件為溫度50～200?℃、壓力2.0～4.0?MPa、液時(shí)空速1～10?h^-1、氫油體積比為100～300。該專利的缺點(diǎn)是催化劑的孔徑較小，分布較為單一，膠質(zhì)容易堵塞催化劑的孔道，同時(shí)催化劑載體的制備過程復(fù)雜，載體需在600～700?℃通入水蒸氣擴(kuò)孔1～4?h，然后焙燒，才可得到高比表面積、大孔的載體。

中國(guó)專利CN1429890?(裂解汽油選擇加氫的催化劑、其制備方法及用途)?公開了一種用于裂解汽油(C6～C8餾分)的一段選擇加氫催化劑，該催化劑以鈦-鋁復(fù)合氧化物為載體，載體的比表面積為80～180?m²/g，孔容為0.4～1.3?cm³/g，最可幾孔徑為9～15?nm；以Pd為活性組分，其中金屬鈀的含量為0.25～0.35%。該催化劑雖然與現(xiàn)有同類催化劑相比，液時(shí)空速提高了30～40%，選擇性接近100%。但是，該催化劑在對(duì)裂解汽油C8～C9重餾分選擇性加氫時(shí)性能不高，活性和穩(wěn)定性仍有改進(jìn)的余地。

美國(guó)專利US20020002315?(selective?hydrogenation?of?dienes)?具體描述了一種二烯烴選擇加氫工藝，將5～15%鎳負(fù)載在氧化鋁上，或3～6%氧化鎳與12～25%氧化鉬同時(shí)負(fù)載在氧化鋁上制備催化劑。原料可以是C5～C15餾分，硫含量可高達(dá)0.2%，反應(yīng)溫度為150～300?℃，壓力為2.0～4.0?MPa，空速為2～15?h^-1，氫油體積比為30～300，該工藝可將二烯烴脫除80～90%。但該工藝的反應(yīng)溫度較高，在此溫度下，二烯烴自身容易聚合，不利于催化劑長(zhǎng)期運(yùn)轉(zhuǎn)，5～15%Ni/Al₂O₃催化劑首次運(yùn)行周期僅為70天。???

現(xiàn)有技術(shù)的裂解碳九加氫處理催化劑的孔徑分布不合理，孔徑較為單一，沒有形成雙孔道。因而，當(dāng)裂解碳九原料中的不飽和烴以及膠質(zhì)含量較高時(shí)，則現(xiàn)有技術(shù)的方法制得的催化劑就受到了很大的限制，膠質(zhì)容易堵塞催化劑的孔道，導(dǎo)致催化劑活性迅速下降。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的裂解碳九加氫催化劑存在的加氫活性低、抗膠質(zhì)能力差等缺點(diǎn)，本發(fā)明的目的是提供裂解碳九加氫的催化劑。

本發(fā)明的技術(shù)方案如下：