[發明專利]一種銅氮配合物及其用途

有效

• 申請號: 201210174198.6
• 申請日: 2012-05-31
• 公開（公告）號: CN102702236A
• 公開（公告）日: 2012-10-03
• 發明（設計）人: 羅梅;邱晶晶;李學良;朱云貴
• 申請（專利權）人: 合肥工業大學
• 主分類號: C07F1/08
• 分類號: C07F1/08;B01J31/22;C07C205/16;C07C201/12
• 代理公司: 安徽省合肥新安專利代理有限責任公司 34101
• 代理人: 何梅生

一、技術領域

本發明涉及一種金屬有機配位化合物（配合物）及其用途，特別涉及含氮的金屬有機配合物及其用途，確切地說是一種由鄰氨基苯甲腈與二水合氯化銅制備的氮銅配合物及其作為催化劑的應用。?

二、背景技術

銅配合物上的配體按能提供配位原子的個數分為單齒配體和多齒配體，導致其合成了多種單核或多核的銅配合物.銅(Ⅱ)可以與單齒、三齒或多齒配體配位，進而形成單核、雙核以及多核配合物。氨是典型的單齒配體，與銅(Ⅱ)形成配合物的通式為CuX₂·nNH₃(n＝2,4,5,6)。正常情況下，銅(Ⅱ)可以與四個配體鰲合，例如CuCl₂和吡啶分子鰲合，形成的Cu(Py)₂Cl₂可以穩定地存在于吡啶中。在Cu(NH₃)₄(NO₃)₂晶種中，4個NH₃近似正方形（Cu-N=200pm），兩個O處于稍不等的位置（約250pm）。雙（二甲基氨乙基）甲胺、三吡啶是典型雙、三齒配體，與銅(Ⅱ)形成的配合物通式為：[CuLX₂]和[CuLXY]，其構型為畸變的三角雙錐構型。銅(Ⅱ)與空間位阻較大的三（2-氨乙基）胺形成八面體配合物分子。另外銅(Ⅱ)與O、S都有較強的親和力，銅（II）和8-羥基喹啉、槲皮素、高氯酸[三(2-苯并咪唑亞甲基)胺]咪唑、1，4-噻惡烷等均能產生穩定的配離子。?

自人類有歷史記載以來，銅及其配合物即用作藥物。銅是人體必需的金屬元素。人體的正常代謝過程需要它們，但無法體內合成，因此，需要每天從飲食攝取和吸收。生物藥學家和研究者以極大的努力徹底地了解銅及其配合物在生物體系中的作用，希望獲得更多地信息以利于人類疾病的預防和治療。銅是日常生活中最常見的金屬之一，也是一種非常重要的生命微量元素在人體中分布于器官與組織中，對于維持人的生命活動發揮著重要作用，人體缺乏銅會引起多種疾病，故適當的攝入銅是有益的。由于銅對人體的重要性，近年來成為引人注目的研究對象迄今為止，不斷有新的銅配合物合成，配合物的合成方法及配合物的物理化學性質、晶體結構以及配合物的抗菌活性是目前研究熱點之一。?

由于銅具有可變化合價，在生命體中可以參與電子傳遞、氧化還原等一系列過程，具有特殊的生物活性.Schiff堿銅配合物的醫藥活性，特別是在抗菌、抗腫瘤方面一直是人們關注的熱點。合成篩選出高效、低毒的抑菌劑,研究其抗腫瘤、抑制細胞增殖的原理、構效關系及影響因素是目前研究的主要方向。金屬配合物對人體產生作用主要是通過有機藥物分子進入人體后,與人體內的微量元素、細菌、病毒或者癌細胞中的金屬蛋白、金屬酶有核酸間相互作用,促進機體正常代謝的恢復或破壞病原體的正常代謝。當前金屬配合物在醫學和藥學研究?中已經得到廣泛應用。例如槲皮素合銅配合物顯示較強的抗癌活性CuCl₂·2H₂O與DNA作用時，能夠插入DNA的堿基對之間，存在插入鍵合模式．可能正是由于這種插入鍵合的作用，影響了DNA分子的內部構型，抑制了DNA分子的進一步遺傳與復制，從而抑制癌細胞的惡性生長以達到抗癌效果。?

隨著有機化學的發展，金屬有機化合物在有機合成中的應用愈來愈廣，是現在有機化學中極為活躍的領域之一，已經廣泛應用于有機合成反應中。20世紀60年代后期出現的使用手性配體與過渡金屬絡合物催化的不對稱合成反應大大加速了手性藥物的研究。化學催化不對稱合成法的重要內容便是手性配體及含金屬催化劑的設計，從而使反應具有高效和高對映選擇性。?

1、手性雙噁唑啉配體一金屬配合物催化不對稱環丙烷化?

催化不對稱環丙烷比反應，即利用手性配體一金屬配合物催化重氮化合物與烯烴的環加成反應，是合成光活性環丙烷結構化合物的重要手段。1990年，Masmune等分別利用手性雙噁唑啉配體—銅配合物催化環丙烷化反應，均得到了很高的對映選擇性。?

2、手性銅催化劑一催化烯烴發生不對稱環丙烷化反應?

日本住友公司用手性銅催化劑催化烯烴發生不對稱環丙烷化反應，合成了二肽抑制劑Cilastatin。?

參考文獻：?