[發明專利]含苯并二呋喃單元的聚合物及其制備方法和有機電致發光器件

無效

• 申請號: 201210173883.7
• 申請日: 2012-05-30
• 公開（公告）號: CN103450459A
• 公開（公告）日: 2013-12-18
• 發明（設計）人: 周明杰;王平;張振華;鐘鐵濤
• 申請（專利權）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術有限公司
• 主分類號: C08G61/12
• 分類號: C08G61/12;C09K11/06;H01L51/54
• 代理公司: 廣州三環專利代理有限公司 44202
• 代理人: 郝傳鑫;熊永強

【技術領域】

本發明涉及光電領域，尤其涉及一種含苯并二呋喃單元的聚合物及其制備方法和使用該含苯并二呋喃單元的聚合物的有機電致發光器件。

【背景技術】

自從Burroughes和Friend首次報道聚合物發光二極管(PLEDs)以來，在過去的近二十年里，PLED在制備超薄、全彩和大面積平板顯示方面引起了人們強烈的研究和開發興趣，同時取得了巨大的進展。PLEDs的可溶性加工性，使得人們可以通過降低成本印刷技術來制備器件，比如噴墨打印和絲網印刷，相比于真空蒸鍍的小分子有機發光二極管，其成本來的更低，在商業上也更可行。

為了實現基于PLEDs的平板顯示和固態照明，就需要高性能的紅、綠、藍發光聚合物。其中藍光聚合物既可以作為發光層，也可以作為發光客體的主體材料，通過能量轉移或者載流子俘獲的方式來獲得長波長的光。既有聚合物藍色發光材料中最有代表性的是聚芴，但因為芴的9位易氧化形成芴酮使得材料在發光時容易形成激基復合物而長波發射，嚴重影響了器件發射光的飽和色純度以及發光顏色的穩定性。同時，聚芴因為較低的最低占有分子軌道(HOMO)能級，而造成較高的空穴注入障礙。

【發明內容】

基于此，有必要提供一種能量轉化效率較高的含苯并二呋喃單元的聚合物。

此外，還有必要提供一種含苯并二呋喃單元的聚合物的制備方法。

此外，還有必要提供使用含苯并二呋喃單元的聚合物的有機電致發光器件。

一種含苯并二呋喃單元的聚合物，具有如下結構式：

其中，R為C₁～C₂₀的烷基，n為10～50的整數。

一種含苯并二呋喃單元的聚合物的制備方法，包括如下步驟：

提供如下結構式表示的化合物A和化合物B，

化合物A為：化合物B為：其中，R為C₁～C₂₀的烷基；

在無氧環境中，將摩爾比為1∶1～1∶1.2的化合物A和化合物B添加入含有催化劑的有機溶劑中進行Heck耦合反應，所述催化劑為有機鈀或為有機鈀與有機磷配體的混合物，得到如下結構式表示的含苯并二呋喃單元的聚合物P：

其中，n為10～50的整數。

在優選的實施例中，所述有機溶劑選自甲苯、N，N-二甲基甲酰胺及四氫呋喃中的至少一種。

在優選的實施例中，所述有機鈀為雙三苯基膦二氯化鈀、四三苯基膦鈀或三二亞芐基丙酮二鈀，所述有機膦配體為三鄰甲苯基膦、三叔丁基膦或2-雙環己基磷-2’，6’-二甲氧基聯苯，所述有機鈀與所述有機膦配體的摩爾比為1∶4～1∶8。

在優選的實施例中，所述催化劑中的有機鈀與所述化合物A的摩爾比為1∶20～1∶100。

在優選的實施例中，所述Heck耦合反應的反應溫度為70℃～130℃，反應時間為24小時～96小時。

在優選的實施例中，所述Heck耦合反應的反應溫度為90℃～120℃。

在優選的實施例中，還包括將含苯并二呋喃單元的聚合物P進行分離純化的步驟，所述分離純化步驟如下：向所述化合物A和化合物B進行Heck耦合反應后的溶液中加入甲醇沉析并過濾，將過濾得到的固體依次用甲醇和正己烷進行抽提，將經過抽提后的固體用氯仿抽提，收集氯仿溶液后蒸發溶劑得到純化后的含苯并二呋喃單元的聚合物P。

在優選的實施例中，所述抽提采用索氏提取器進行。

一種有機電致發光器件，包括發光層，所述發光層的材質為具有如下結構式的含苯并二呋喃單元的聚合物P：

其中，R為C₁～C₂₀的烷基，n為10～50的整數。

在優選的實施例中，所述發光層的厚度為20nm～60nm。

上述含苯并二呋喃單元的聚合物電致發光器件中，苯并二呋喃具有大平面和共軛結構，有利于電荷傳輸，是優良的電子傳輸單元；咔唑是良好的空穴傳輸單元。在苯并二呋喃基聚合物主鏈上引入咔唑基，實現電致發光器件的載流子平衡，從而解決有機電致發光器件低效率問題。

上述含苯并二呋喃單元的聚合物的制備方法，采用了較簡單的合成路線，從而減少工藝流程，原材料價廉易得，使得制造成本降低；且值得的聚合材料結構新穎，溶解性能良好，成膜性能優良，可適用于有機電致發光器件。

【附圖說明】

圖1為一實施方式的含苯并二呋喃單元的聚合物的制備方法的流程圖；