[發(fā)明專利]含苯并二呋喃單元的聚合物及其制備方法和有機(jī)電致發(fā)光器件

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210173881.8
• 申請(qǐng)日: 2012-05-30
• 公開（公告）號(hào): CN103450458A
• 公開（公告）日: 2013-12-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 周明杰;王平;張振華;黃輝
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司
• 主分類號(hào): C08G61/12
• 分類號(hào): C08G61/12;C09K11/06;H01L51/54
• 代理公司: 廣州三環(huán)專利代理有限公司 44202
• 代理人: 郝傳鑫;熊永強(qiáng)

【技術(shù)領(lǐng)域】

本發(fā)明涉及光電領(lǐng)域，尤其涉及一種含苯并二呋喃單元的聚合物及其制備方法和使用該含苯并二呋喃單元的聚合物的有機(jī)電致發(fā)光器件。

【背景技術(shù)】

自從Burroughes和Friend首次報(bào)道聚合物發(fā)光二極管(PLEDs)以來(lái)，在過(guò)去的近二十年里，PLED在制備超薄、全彩和大面積平板顯示方面引起了人們強(qiáng)烈的研究和開發(fā)興趣，同時(shí)取得了巨大的進(jìn)展。PLEDs的可溶性加工性，使得人們可以通過(guò)降低成本印刷技術(shù)來(lái)制備器件，比如噴墨打印和絲網(wǎng)印刷，相比于真空蒸鍍的小分子有機(jī)發(fā)光二極管，其成本來(lái)的更低，在商業(yè)上也更可行。

為了實(shí)現(xiàn)基于PLEDs的平板顯示和固態(tài)照明，就需要高性能的紅、綠、藍(lán)發(fā)光聚合物。其中藍(lán)光聚合物既可以作為發(fā)光層，也可以作為發(fā)光客體的主體材料，通過(guò)能量轉(zhuǎn)移或者載流子俘獲的方式來(lái)獲得長(zhǎng)波長(zhǎng)的光。既有聚合物藍(lán)色發(fā)光材料中最有代表性的是聚芴，但因?yàn)檐痰?位易氧化形成芴酮使得材料在發(fā)光時(shí)容易形成激基復(fù)合物而長(zhǎng)波發(fā)射，嚴(yán)重影響了器件發(fā)射光的飽和色純度以及發(fā)光顏色的穩(wěn)定性。同時(shí)，聚芴因?yàn)檩^低的最低占有分子軌道(HOMO)能級(jí)，而造成較高的空穴注入障礙。

【發(fā)明內(nèi)容】

基于此，有必要提供一種能量轉(zhuǎn)化效率較高的含苯并二呋喃單元的聚合物。

此外，還有必要提供一種含苯并二呋喃單元的聚合物的制備方法。

此外，還有必要提供使用含苯并二呋喃單元的聚合物的有機(jī)電致發(fā)光器件。

一種含苯并二呋喃單元的聚合物，具有如下結(jié)構(gòu)式：

其中，R為C₁～C₂₀的烷基，n為10～50的整數(shù)。

一種含苯并二呋喃單元的聚合物的制備方法，包括如下步驟：

提供如下結(jié)構(gòu)式表示的化合物A和化合物B，

化合物A：化合物B：其中，R為C₁～C₂₀的烷基；

在無(wú)氧環(huán)境中，將摩爾比為1∶1～1∶1.2的化合物A和化合物B添加入含有催化劑的有機(jī)溶劑中進(jìn)行Heck耦合反應(yīng)，所述催化劑為有機(jī)鈀或?yàn)橛袡C(jī)鈀與有機(jī)磷配體的混合物，得到如下結(jié)構(gòu)式表示的含苯并二呋喃單元的聚合物P：

其中，n為10～50的整數(shù)。

在優(yōu)選的實(shí)施例中，所述有機(jī)溶劑選自甲苯、N，N-二甲基甲酰胺及四氫呋喃中的至少一種。

在優(yōu)選的實(shí)施例中，所述有機(jī)鈀為雙三苯基膦二氯化鈀、四三苯基膦鈀或三二亞芐基丙酮二鈀，所述有機(jī)膦配體為三鄰甲苯基膦、三叔丁基膦或2-雙環(huán)己基磷-2’，6’-二甲氧基聯(lián)苯，所述有機(jī)鈀與所述有機(jī)膦配體的摩爾比為1∶4～1∶8。

在優(yōu)選的實(shí)施例中，所述催化劑中的有機(jī)鈀與所述化合物A的摩爾比為1∶20～1∶100。

在優(yōu)選的實(shí)施例中，所述Heck耦合反應(yīng)的反應(yīng)溫度為70℃～130℃，反應(yīng)時(shí)間為24小時(shí)～96小時(shí)。

在優(yōu)選的實(shí)施例中，所述Heck耦合反應(yīng)的反應(yīng)溫度為90℃～120℃。

在優(yōu)選的實(shí)施例中，還包括將含苯并二呋喃單元的聚合物P進(jìn)行分離純化的步驟，所述分離純化步驟如下：向所述化合物A和化合物B進(jìn)行Heck耦合反應(yīng)后的溶液中加入甲醇沉析并過(guò)濾，將過(guò)濾得到的固體依次用甲醇和正己烷進(jìn)行抽提，將經(jīng)過(guò)抽提后的固體用氯仿抽提，收集氯仿溶液后蒸發(fā)溶劑得到純化后的含苯并二呋喃單元的聚合物P。

在優(yōu)選的實(shí)施例中，所述抽提采用索氏提取器進(jìn)行。

一種有機(jī)電致發(fā)光器件，包括發(fā)光層，所述發(fā)光層的材質(zhì)為具有如下結(jié)構(gòu)式的含苯并二呋喃單元的聚合物P：

其中，R為C₁～C₂₀的烷基，n為10～50的整數(shù)。

在優(yōu)選的實(shí)施例中，所述發(fā)光層的厚度為20nm～60nm。

上述含苯并二呋喃單元的聚合物電致發(fā)光器件中，苯并二呋喃具有大平面和共軛結(jié)構(gòu)，有利于電荷傳輸，在苯并二呋喃基聚合物主鏈上引入聚對(duì)苯撐乙烯撐衍生物，實(shí)現(xiàn)電致發(fā)光器件的載流子平衡，從而解決有機(jī)電致發(fā)光器件低效率問(wèn)題。

上述含苯并二呋喃單元的聚合物的制備方法，采用了較簡(jiǎn)單的合成路線，從而減少工藝流程，原材料價(jià)廉易得，使得制造成本降低；且值得的聚合材料結(jié)構(gòu)新穎，溶解性能良好，成膜性能優(yōu)良，可適用于有機(jī)電致發(fā)光器件。

【附圖說(shuō)明】

圖1為一實(shí)施方式的含苯并二呋喃單元的聚合物的制備方法的流程圖；