[發明專利]一種高產率簡便的2-己基-4-乙酰氧基四氫呋喃的制備方法

無效

• 申請號: 201210173135.9
• 申請日: 2012-05-31
• 公開（公告）號: CN102675263A
• 公開（公告）日: 2012-09-19
• 發明（設計）人: 田紅玉;孫宇梅;張時彥;張力昂;張迅;張適適;孫寶國;陳海濤;黃明泉
• 申請（專利權）人: 北京工商大學;滕州瑞元香料有限公司
• 主分類號: C07D307/20
• 分類號: C07D307/20
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明涉及一種高產率簡便的2-己基-4-乙酰氧基四氫呋喃的制備方法。

2-己基-4-乙酰氧基四氫呋喃是一個具有甜香、花香和水果香的香料化合物，是美國FEMA(Flavour?and?Extract?Manufacturers’Association)組織在1965年公布的第1批可以安全食用的香料化合物之一，其FEMA號為2566。但是1970年該化合物因為可能存在安全問題，在FEMA組織公布的食用香料的第4批安全列表中被去除。在重新經過安全評價后，2-己基-4-乙酰氧基四氫呋喃在2011年又回到了FEMA組織公布的食用香料的第25批安全列表中。因為2-己基-4-乙酰氧基四氫呋喃具有強烈的似桃子、杏的香味，可廣泛應用于各種水果香精中。目前還很少有文獻報道2-己基-4-乙酰氧基四氫呋喃的制備方法。最近我們研究了2-己基-4-乙酰氧基四氫呋喃的制備方法，申請了兩種不同制備方法的專利。一種方法是以1-癸烯-4-醇為起始原料，經過環氧化、環氧環開環的親核取代和脫水三步反應得到產物，該合成路線的總產率為48％(申請號201210067609.1)。另一種方法是以1-癸烯-4-醇為起始原料，經過甲磺?；㈦p鍵的雙羥基化、分子內親核取代關環和酯化四步反應得到產物，該合成路線的總產率為70％(申請號201210067613.8)。

本發明的目的是提供一種新的2-己基-4-乙酰氧基四氫呋喃的高產率簡便的制備方法，與上述的兩種制備方法相比，本發明的制備方法具有路線短、操作簡便和產率高的優點。其特征是以1-癸烯-4-醇為起始原料，經過雙鍵的環氧化、分子內親核取代關環和酯化三步反應得到產物。第一步反應是1-癸烯-4-醇在二氯甲烷中用間氯過氧苯甲酸(MCPBA)氧化得到1，2-環氧-4-癸醇，產率89％；第二步反應是1，2-環氧-4-癸醇在甲醇溶液中在碳酸鉀的作用下關環得到2-己基-4-羥基四氫呋喃，產率為96％；第三步反應2-己基-4-羥基四氫呋喃與乙酸酐反應得到2-己基-4-乙酰氧基四氫呋喃，產率84％。該合成路線的總產率為72％。該合成方法未見其它文獻報道。反應式如下：

本發明涉及一種結構如式(I)的2-己基-4-乙酰氧基四氫呋喃的高產率簡便的制備方法：

其主要過程是：向反應燒瓶中依次加入二氯甲烷、1-癸烯-4-醇、三乙胺和間氯過氧苯甲酸，反應完畢后通過柱層析分離得到1，2-環氧-4-癸醇；1，2-環氧-4-癸醇在甲醇溶液中在碳酸鉀的作用下通過分子內的親核取代反應關環，得到2-己基-4-羥基四氫呋喃；2-己基-4-羥基四氫呋喃在吡啶溶液中在4-二甲氨基吡啶的催化作用下與乙酸酐作用，得到酯化產物2-己基-4-乙酰氧基四氫呋喃。

本發明方法中制備的2-己基-4-乙酰氧基四氫呋喃以及重要的中間體的結構都通過核磁共振或質譜進行了確認。分析結果附在實施例后。

具體實施方式

(1)1，2-環氧-4-癸醇的制備