[發明專利]一種氟蟲腈中間體的合成方法

無效

• 申請號: 201210172959.4
• 申請日: 2012-05-30
• 公開（公告）號: CN102690232A
• 公開（公告）日: 2012-09-26
• 發明（設計）人: 劉孟奇;白若飛;趙偉杰
• 申請（專利權）人: 河南中醫學院
• 主分類號: C07D231/44
• 分類號: C07D231/44
• 代理公司: 鄭州天陽專利事務所(普通合伙) 41113
• 代理人: 聶孟民

1.一種氟蟲腈中間體的合成方法，其特征在于，以5-氨基-3-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）吡唑和一氯化硫為原料，將5-氨基-3-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）吡唑先加入極性溶劑中，混合均勻后，在0.3-0.6大氣壓下，加熱至30-70℃，蒸去1/6的極性溶劑，再冷卻至20℃，迅速加入一氯化硫，在35-40℃、-0.095—?-0.01MPa的負壓下反應0.5小時，得混合物，混合物在35-50℃、1個大氣壓下靜置0.5h，除去氯化氫，通入胺類調節劑，調pH為7，冷卻至≤5℃，過濾得濾物，濾物用水洗滌，干燥得5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基吡唑-4-基雙硫；

所述的極性溶劑為酮類的丙酮、丁酮、異丁酮、戊酮、甲基異丁酮的一種或任意兩種的混合，或醇類的甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇的一種或任意兩種的混合，或腈類的乙腈，每100ml極性溶劑中加入0.1摩爾的5-氨基-3-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）吡唑和0.05-0.08摩爾的一氯化硫；

所述的胺類調節劑為氨氣、一甲胺、二乙胺、乙二胺、三乙胺、正丁胺的一種或兩種的混合。

2.根據權利要求1所述的氟蟲腈中間體的合成方法，其特征在于，在300ml丙酮中加入0.3mol?的5-氨基-3-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）吡唑，在0.4大氣壓下加熱至30~35℃，蒸去50mL丙酮，再冷卻到20℃，迅速加入一氯化硫0.24摩爾，然后在35℃、-0.03—?-0.01MPa的負壓下反應0.5小時，得混合物，混合物在35℃、1個大氣壓下靜置0.5h，除去氯化氫，再滴加三乙胺調pH=7，冷卻至5℃，過濾得濾物，濾物用水洗滌，干燥得5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基吡唑-4-基雙硫。

3.根據權利要求1所述的氟蟲腈中間體的合成方法，其特征在于，在300ml乙醇中加入0.3mol的5-氨基-3-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）吡唑，在0.6大氣壓下加熱至65~70℃，蒸去50mL乙醇，再冷卻到20℃，迅速加入一氯化硫0.18摩爾，然后在40℃、-0.06—?-0.04MPa的負壓下反應0.5小時，得混合物，混合物在40℃、1個大氣壓下靜置0.5h，除去氯化氫，再通一甲胺氣調PH=7，冷卻至5℃，過濾行濾物，濾物用水洗滌，干燥得5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基吡唑-4-基雙硫。

4.根據權利要求1所述的氟蟲腈中間體的合成方法，其特征在于，在300ml乙腈中加入0.3mol的5-氨基-3-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）吡唑，在0.3大氣壓下加熱至65~70℃，蒸去50mL乙腈，再冷卻到20℃，迅速加入一氯化硫0.15摩爾，然后在40℃、-0.08—?-0.07MPa的負壓下反應0.5小時，得混合物，混合物在45℃、1個大氣壓下靜置0.5h，除去氯化氫，再通氨氣調PH=7，冷卻至5℃，過濾行濾物，濾物用水洗滌，干燥得5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基吡唑-4-基雙硫。

5.根據權利要求1所述的氟蟲腈中間體的合成方法，其特征在于，在150ml乙醇和150ml乙腈的混合溶劑中加入0.3mol的5-氨基-3-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）吡唑，在0.5大氣壓加熱至65~70℃，蒸去50mL混合溶劑，再冷卻到20℃，迅速加入一氯化硫0.21摩爾，然后在40℃、-0.095MPa的負壓下反應0.5小時，得混合物，混合物在50℃、1個大氣壓下靜置0.5h，除去氯化氫，再加入一甲胺氣調PH=7，冷卻至5℃，過濾行濾物，濾物用水洗滌，干燥得5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基吡唑-4-基雙硫。