[發(fā)明專利]一種改性丙烯酸樹脂及其在熱固油墨中的應用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210166583.6
• 申請日: 2012-05-25
• 公開（公告）號: CN102675525A
• 公開（公告）日: 2012-09-19
• 發(fā)明（設計）人: 張琴;蘇結(jié)平;陳旺;花魁昌
• 申請（專利權）人: 廣州慧谷化學有限公司
• 主分類號: C08F220/14
• 分類號: C08F220/14;C08F220/18;C08F220/06;C09D11/10;D06P1/52
• 代理公司: 廣州市華學知識產(chǎn)權代理有限公司 44245
• 代理人: 付曄

技術領域

本發(fā)明涉及化工領域，特別涉及一種改性丙烯酸樹脂及其在熱固油墨中的應用。

背景技術

熱固油墨也稱為塑溶膠（Plastisol），它是通過分散粘結(jié)料于增塑劑中，再加一些助劑所得到的一種不干油墨。理論上，粘結(jié)料樹脂及增塑劑品種較多，可應用于不同的工業(yè)領域。在紡織印花行業(yè)中，如果采用水性膠漿為印花用涂料，則在印刷過程中會產(chǎn)生堵網(wǎng)問題，無法全自動連續(xù)操作，而且膠漿存在圖案精細不夠，印花牢度不夠等問題。由于熱固油墨不存在上述問題，而且其可以變化出多種多樣的印花效果而越來越受到推崇。目前粘結(jié)料為PVC及其衍生物類熱固油墨在印花中有大量使用，但由于PVC存在環(huán)境污染的缺點而受到了相關禁止（參見Nike、李寧等禁止規(guī)定）。

鑒于此，非PVC的熱固油墨成為研究的熱點。CN101481486A公開了一種丙烯酸樹脂塑溶膠，但是用于制備印花用熱固油墨時其手感偏硬，且耐延時洗滌牢度較差。CN101589105A公開了一種丙烯酸樹脂塑溶膠，儲存穩(wěn)定性好，可用于汽車、皮革，但是用于織物印花時的耐延時洗滌牢度較差。CN1986657A公開了一種用于紡織印花的非PVC的熱固油墨，但在實際應用中其版面會發(fā)生相互粘疊進而導致印花粘破。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術中存在的缺點，提供一種環(huán)境友好、成本低、工藝簡單的改性丙烯酸樹脂及其制備方法。

本發(fā)明的另一目的在于提供一種以上述改性丙烯酸樹脂為組分、具有較好儲存穩(wěn)定性和成膜柔軟性的作為紡織印花涂料的熱固油墨。

本發(fā)明的目的通過下述技術方案實現(xiàn)：

一種改性丙烯酸樹脂，具有核殼結(jié)構，Tg為60～95℃，其中核由玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于70℃且極性較小的單體組成，殼由玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于80℃且極性較大的單體組成；所述單體為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸、丙烯腈中的一種或一種以上混合物。

上述改性丙烯酸樹脂的制備方法，是采用半連續(xù)核殼乳液聚合法，即首先取少部分核單體制得種子，然后滴加剩余大部分的核單體，滴加完成后保溫一段時間，接著滴加殼層單體，滴加完畢繼續(xù)保溫一段時間，獲得改性丙烯酸樹脂乳液，最后將乳液噴霧干燥得到改性丙烯酸樹脂粉末。

更為具體的，上述改性丙烯酸樹脂的制備方法，包括下述步驟：核單體的總用量為50～90重量份，殼單體的總用量為10～50重量份，所述核單體和殼單體為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸、丙烯腈中的一種或一種以上混合物；

（1）首先在氮氣氛圍下，75～90℃溫度下，加入全部核單體中的5～20％、0.01～1重量份的引發(fā)劑，保溫反應30～90分鐘，制得種子；

（2）然后，在2～4小時內(nèi)加入剩余的核單體、0.05～1重量份的陰離子乳化劑、0～1重量份的非離子乳化劑、5～30重量份的去離子水，保溫反應30～90分鐘，得到核層；

（3）在1～3小時內(nèi)加入全部的殼單體、0～1重量份的陰離子乳化劑、0～1重量份的非離子乳化劑、0～15重量份的去離子水，保溫反應50～100分鐘，然后降溫到30～60℃，得到核殼結(jié)構的改性丙烯酸樹脂乳液；

（4）再將改性丙烯酸樹脂乳液進行噴霧干燥，得到核殼結(jié)構的改性丙烯酸樹脂。

所述核單體的總用量優(yōu)選55～80重量份。所述殼單體的總用量優(yōu)選20～45重量份。

所述引發(fā)劑為過硫酸鉀或過硫酸銨。

所述陰離子乳化劑為十二烷基硫酸鈉。

所述非離子乳化劑為烷基聚氧乙烯醚。

一種熱固油墨，包括下述重量份數(shù)的組分：

所述增塑劑為非鄰苯類增塑劑，具體可為下述一種或一種以上混合物：偏苯三酸與均苯四酸酯類的偏苯三酸酐三辛酯（TOTM）、均苯四酸二酐（PMDA）；檸檬酸酯類的檸檬酸三乙酯（TEC）、檸檬酸三正丁酯（TBC）、檸檬酸三正己酯（THC）、乙酰檸檬酸三乙酯（ATEC）、乙酰檸檬酸三正丁酯（ATBC）、乙酰檸檬酸三正己酯（ATHC）；植物油以及環(huán)氧類的花生油、棉籽油、豆油、菜籽油、環(huán)氧大豆油（ESO）；脂肪酸及脂肪酸酐的己二酸二（2-乙基）己酯（DOA）、癸二酸二辛酯（DOS）；聚酯類增塑劑，如商品名為P-202及P103等。