[發(fā)明專利]取代的氯化三羰基2,2’,4,2’-三聯(lián)吡啶合錸(I)配合物及其制法和用途

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210163288.5
• 申請日: 2012-05-24
• 公開（公告）號: CN102690292A
• 公開（公告）日: 2012-09-26
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 周永慧;陳敏東;李俊;郭彥;孔慶剛
• 申請（專利權(quán)）人: 南京信息工程大學(xué)
• 主分類號: C07F13/00
• 分類號: C07F13/00;H01L51/54;C09K11/06
• 代理公司: 南京匯盛專利商標(biāo)事務(wù)所(普通合伙) 32238
• 代理人: 張立榮

1.一種取代的氯化三羰基2,2’,4,2’-三聯(lián)吡啶合錸(I)配合物，具有如下結(jié)構(gòu)：

，

其中

。

2.一種制備權(quán)利要求1所述取代的氯化三羰基2,2’,4,2’-三聯(lián)吡啶合錸(I)配合物的方法，具體步驟如下：

（1）配體的制備：?

將咔唑、二苯胺、二（4-叔丁基）苯胺、（N苯基-1-萘）胺或（N苯基-2-萘）胺2.5～3.5?mmol與4-Cl-2,2’,4,2’-三吡啶0.6～1.0?mmol、叔丁醇鉀1.5～2.5?mmol和1,3-二甲基-3,4,5,6-四氫-2(1H)-嘧啶二酮0.08～0.12?mL混合，在純氮?dú)猸h(huán)境下，在190^?oC～220^oC反應(yīng)10～15小時；反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)混合物冷卻至20℃～25℃，提取配體4-咔唑-2,2’,4,2’-三聯(lián)吡啶、二苯胺-2,2’,4,2’-三吡啶、4-二（4-叔丁基）苯胺基-2,2’,4,2’-三聯(lián)吡啶、4-（N苯基-1-萘）胺基-2,2’,4,2’-三聯(lián)吡啶或4-（N苯基-2-萘）胺基-2,2’,4,2’-三聯(lián)吡啶;

（2）配合物的制備：

將各配體分別與氯化五羰基錸按照等摩爾比例混合，在無水甲苯中升溫至100^oC～120^oC回流反應(yīng)4～8小時；反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)混合物中的溶劑蒸餾出，所得黃色固體提純后得到所述配合物氯化三羰基（4-咔唑-2,2’,4,2’-三聯(lián)吡啶）合錸(I)、氯化三羰基（4-二苯胺基-2,2’,4,2’-三聯(lián)吡啶）合錸(I)、氯化三羰基（4-二（4-叔丁基）苯胺基-2,2’,4,2’-三聯(lián)吡啶）合錸(I)、氯化三羰基（4-N苯基-1-萘）胺基-2,2’,4,2’-三聯(lián)吡啶）合錸(I)或氯化三羰基（4-（N苯基-2-萘）胺基-2,2’,4,2’-三聯(lián)吡啶）合錸(I)。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述制備取代的氯化三羰基2,2’,4,2’-三聯(lián)吡啶合錸(I)配合物的方法，其特征在于：步驟（1）中所述提取方法為：將所述反應(yīng)混合物用鹽酸溶液浸泡，靜置后過濾取濾渣，依次用氨水、水洗滌，然后用柱層析提純，將含有所述配體的洗脫液蒸除溶劑后得到配體4-咔唑-2,2’,4,2’-三聯(lián)吡啶、二苯胺-2,2’,4,2’-三吡啶、4-二（4-叔丁基）苯胺基-2,2’,4,2’-三聯(lián)吡啶、4-（N苯基-1-萘）胺基-2,2’,4,2’-三聯(lián)吡啶或4-（N苯基-2-萘）胺基-2,2’,4,2’-三聯(lián)吡啶；所述柱層析中使用的填料為硅膠，洗脫劑為石油醚和乙酸乙酯的混合溶劑，所述石油醚與乙酸乙酯的體積比為1:3。

4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述制備取代的氯化三羰基2,2’,4,2’-三聯(lián)吡啶合錸(I)配合物的方法，其特征在于步驟（2）中所述提純的方法為：采用柱層析法，填料為硅膠，洗脫劑為乙酸乙酯和石油醚的混合液，其中添加所述混合液5%體積的三乙胺，所述乙酸乙酯和石油醚的體積比為2：1，將含有所述配合物的洗脫液蒸除溶劑后得所述配合物。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述制備取代的氯化三羰基2,2’,4,2’-三聯(lián)吡啶合錸(I)配合物的方法，其特征在于：

當(dāng)步驟（1）中使用咔唑進(jìn)行反應(yīng)時獲得配體4-咔唑-2,2’,4,2’-三聯(lián)吡啶，經(jīng)過步驟（2）反應(yīng)得到配合物氯化三羰基（4-咔唑-2,2’,4,2’-三聯(lián)吡啶）合錸(I)；

當(dāng)步驟（1）中使用二苯胺進(jìn)行反應(yīng)時獲得配體二苯胺-2,2’,4,2’-三吡啶，經(jīng)過步驟（2）反應(yīng)得到配合物氯化三羰基（4-二苯胺基-2,2’,4,2’-三聯(lián)吡啶）合錸(I)；

當(dāng)步驟（1）中使用二（4-叔丁基）苯胺進(jìn)行反應(yīng)時獲得配體4-二（4-叔丁基）苯胺基-2,2’,4,2’-三聯(lián)吡啶，經(jīng)過步驟（2）反應(yīng)得到配合物氯化三羰基（4-二（4-叔丁基）苯胺基-2,2’,4,2’-三聯(lián)吡啶）合錸(I)；

當(dāng)步驟（1）中使用（N苯基-1-萘）胺進(jìn)行反應(yīng)時獲得配體4-（N苯基-1-萘）胺基-2,2’,4,2’-三聯(lián)吡啶，經(jīng)過步驟（2）反應(yīng)得到配合物氯化三羰基（4-N苯基-1-萘）胺基-2,2’,4,2’-三聯(lián)吡啶）合錸(I)；

當(dāng)步驟（1）中使用（N苯基-2-萘）胺進(jìn)行反應(yīng)時獲得配體4-（N苯基-2-萘）胺基-2,2’,4,2’-三聯(lián)吡啶，經(jīng)過步驟（2）反應(yīng)得到配合物氯化三羰基（4-（N苯基-2-萘）胺基-2,2’,4,2’-三聯(lián)吡啶）合錸(I)。

6.權(quán)利要求5所述取代的氯化三羰基2,2’,4,2’-三聯(lián)吡啶合錸(I)配合物在制作有機(jī)電致發(fā)光器件中應(yīng)用。