[發明專利]乳酸自催化熔融縮聚—肌酐催化固相縮聚聯用法合成高分子量聚乳酸

有效

• 申請號: 201210162486.X
• 申請日: 2012-05-22
• 公開（公告）號: CN102675607A
• 公開（公告）日: 2012-09-19
• 發明（設計）人: 李弘;張全興;黃偉;齊運彪;江偉;潘丙才
• 申請（專利權）人: 南京大學
• 主分類號: C08G63/06
• 分類號: C08G63/06;C08G63/80;C08G63/87
• 代理公司: 天津佳盟知識產權代理有限公司 12002
• 代理人: 侯力

1.L-乳酸自催化熔融縮聚—肌酐催化固相縮聚聯用法合成高分子量聚L-乳酸的工藝方法，其特征在于：1)在不添加催化劑的條件下，以光學純度為99.5%、含量為90%的L-乳酸水溶液為單體進行自催化熔融縮聚得到重均分子量M_w為0.8×10⁴-1.3×10⁴的低分子量聚L-乳酸(LMW-PLLA)為原料；2)采用肌酐為催化劑、固定床式真空—惰性氣體聯用型固相縮聚反應器，并結合程控升溫及階梯式提高真空度的操作方法進行固相縮聚合成重均分子量M_w為3.0×10⁴-15.0×10⁴、等規度＞95%的高分子量聚L-乳酸(PLLA)；具體步驟如下：

合成路線：

合成操作步驟：

步驟1：自催化熔融縮聚

在反應器中加入質量分數90%、光學純度99.5%的L-乳酸水溶液，不添加任何催化劑，用惰性氣體置換反應器中空氣三次，在常壓及惰性氣體氛下加熱至130-160℃脫水1-6h；

然后將反應器真空度提高到100torr，在130-160℃繼續反應1-6h；

再將反應器真空度提高到30torr，在130-160℃繼續反應1-6h；

最后將反應器減壓至10torr，升溫至160-200℃反應20-30h，得到M_w為0.8×10⁴-1.3×10⁴的LMW-PLLA；

步驟2：肌酐催化固相縮聚

將步驟1合成的LMW-PLLA，在熔融狀態及惰性氣體保護的條件下加入肌酐，加入量為LMW-PLLA質量的0.005%-0.5%，冷卻、研磨得到60-100目的粉末；

將LMW-PLLA粉末加入到固定床式真空-惰性氣體聯用反應器中，升高真空度并且調節惰性氣體流量使反應器內真空度在0.25-4h內從10torr升至0.1torr，同時溫度也在0.25-4h內從70℃升至130℃，然后在130℃和0.1torr條件下繼續反應0.25-1h，使總反應時間在0.5-5h；

然后維持0.1torr不變，將反應器溫度在2.5-80h內從130℃升至160℃，繼續反應2.5-15h，使總反應時間在5-95h，最終得到重均分子量M_w為3.0×10⁴-15.0×10⁴、等規度＞95%的聚L-乳酸。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于所述的高分子量聚L-乳酸的產品分子量分布指數(PDI)為1.70-2.30，并且分子量可根據需求在3.0×10⁴-15.0×10⁴范圍內調控。