[發(fā)明專利]一種洗油餾分加氫制備環(huán)烴類化合物的方法

無效

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• 申請日: 2012-05-23
• 公開（公告）號: CN102701897A
• 公開（公告）日: 2012-10-03
• 發(fā)明（設計）人: 梁長海;汪鐳;許春建;李匯豐
• 申請（專利權(quán)）人: 河南寶舜化工科技有限公司;大連理工大學;天津大學
• 主分類號: C07C13/28
• 分類號: C07C13/28;C07C13/547;C07C13/567;C07C5/10;C07C5/11;C07C1/20;C10C1/20
• 代理公司: 大連理工大學專利中心 21200
• 代理人: 梅洪玉

技術(shù)領域

本發(fā)明屬于煤炭加工利用和煤轉(zhuǎn)化技術(shù)領域，涉及一種由煤焦油洗油餾分經(jīng)過加氫精制制備環(huán)烴類化合物的方法，所制備的環(huán)烴類化合物屬于高附加值精細化學品，質(zhì)量穩(wěn)定。

背景技術(shù)

煤焦化過程中得到的煤焦油在常溫常壓下呈黑色粘稠液狀，其產(chǎn)量約占裝爐煤的3%~4%，組成極為復雜，多數(shù)情況下是由煤焦油工業(yè)專門進行分離、提純后加以利用。

目前針對煤焦油的加工包括加氫裂化制備汽柴油和連續(xù)蒸餾切取不同的餾分。煤焦油加氫裂化工藝中面臨催化劑在高溫條件下催化劑結(jié)焦的問題。CN101993728A公開了一種煤焦油制備柴油的方法，將煤焦油常壓蒸餾370℃以下餾分在Co、Mo催化劑作用下進行加氫精制制備柴油。CN101250433A公開了一種煤焦油加氫制備汽油、柴油、輕質(zhì)燃料油的工藝。盡管CN101250433A提出的加氫工藝能夠減緩結(jié)焦，但是煤焦油加氫裂化工藝中催化劑結(jié)焦的問題還是沒有從根本上得到解決。

煤焦油連續(xù)蒸餾可以切取以下幾種餾分：輕油、酚油、萘油、洗油、蒽油和瀝青餾分，對不同餾分進一步加工分離可以制取多種產(chǎn)品。對洗油進一步加工提取工業(yè)級化工原料的方法已有報道。CN101182277A公開了一種從含有15%聯(lián)苯的中質(zhì)洗油中提取工業(yè)級聯(lián)苯的方法，同時獲得工業(yè)甲基萘、混合二甲基萘、苊餾分。CN101982523A公開了一種采用4組精餾塔連續(xù)加工洗油的方法，可以得到質(zhì)量穩(wěn)定的工業(yè)萘油、甲基萘、中質(zhì)洗油、苊、氧芴、芴產(chǎn)品。CN102180763A公開了一種從洗油中分離工業(yè)苊的方法，工藝流程簡單、可連續(xù)化生產(chǎn)質(zhì)量穩(wěn)定的苊。CN1651367A公開了一種通過單塔減壓精餾工藝從煤焦油洗油中提取高純苊的方法。以上工藝都僅限于對洗油進行分離提取出工業(yè)化學品，并未涉及到對其進行加氫精制處理。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明針對洗油餾分或者洗油經(jīng)過精餾、萃取、結(jié)晶等手段提取有價值的化學品后剩余的洗油餾分提供了一種直接加氫精制制備環(huán)烴的方法，以生產(chǎn)高附加值精細化學品為目標，實現(xiàn)了煤焦油洗油餾分的綜合利用，極大地提高了煤焦油化工的經(jīng)濟效益。

本發(fā)明的技術(shù)方案如下：

本發(fā)明中的煤焦油洗油包括煤焦油連續(xù)蒸餾的洗油餾分，也可以是經(jīng)過精餾、化學萃取、結(jié)晶等手段提取有價值的化學品后剩余的洗油餾分，或者是前述二種形式的原料的混合。這些化學品包括甲基萘、喹啉類物質(zhì)，聯(lián)苯、吲哚、苊、氧芴、芴或者它們的混合物。洗油加氫原料可以是煤焦油洗油餾分、經(jīng)過提取工業(yè)級化學品后洗油餾分的單一原料，也可以是他們的混合物。

本發(fā)明中使用的加氫精制催化劑為負載型金屬催化劑。其中金屬包括Ni、Co、Mo、Pd、Ru、Pt或者是這些金屬的混合，占負載型金屬催化劑的質(zhì)量百分數(shù)為0.1-30%；載體是氧化物載體或炭材料，氧化物載體是SiO₂、Al₂O₃、TiO₂、SiO₂-Al₂O₃、Al₂O₃-TiO₂或SiO₂-Al₂O₃-TiO₂，炭材料載體為活性炭、碳納米管、椰殼炭或以上炭材料的混合。加氫原料首先與溶劑稀釋，其中溶劑占稀釋后混合物的質(zhì)量百分數(shù)為30-90%，通過與氫氣混合，然后加熱進入加氫精制反應器，控制反應溫度在200-380℃，氫氣分壓3-6MPa，體積空速0.5-4.0h^－1和氫油體積比為400-1200：1。反應產(chǎn)品經(jīng)過簡單分離后得到烴類精細化學品，稀釋溶劑可以重復利用。加氫得到的精細化學品是一類環(huán)烴類化合物。

本發(fā)明中使用的稀釋溶劑包括環(huán)己烷、正辛烷、正癸烷、正十二烷、正十六烷或是它們的混合物。

本發(fā)明加氫精制工藝中氫氣可以使用循環(huán)氫，稀釋溶劑可以從產(chǎn)品中分離出來，進行重復利用。加氫精制原料可以直接使用不經(jīng)過后處理的煤焦油洗油餾分作為原料，加氫精制工藝對原料的要求低，原料組分靈活，降低了生產(chǎn)成本，提高了經(jīng)濟效益。

具體實施方式

以下結(jié)合技術(shù)方案詳細敘述本發(fā)明的具體實施例。

實施例1