[發(fā)明專利]一種利用DCTC短蒸殘?jiān)苽?,3-二氯-5-三氯甲基吡啶的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210161026.5
• 申請(qǐng)日: 2012-05-14
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102702086A
• 公開(kāi)（公告）日: 2012-10-03
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 蔡照勝;朱雪梅;張懷紅;徐杰武
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 鹽城工學(xué)院
• 主分類號(hào): C07D213/61
• 分類號(hào): C07D213/61
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明所涉及的一種利用DCTC短蒸殘?jiān)苽?，3-二氯-5-三氯甲基吡啶的方法，是有機(jī)合成領(lǐng)域精細(xì)有機(jī)化學(xué)品制備方面的一種新型的化工副產(chǎn)品資源化高效利用的方法。?

背景技術(shù)

DCTC，化學(xué)名為2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶。作為一種重要的中間體，DCTC不僅可用于合成農(nóng)藥烯啶蟲(chóng)胺，還可用于吡蟲(chóng)啉、啶蟲(chóng)脒、噻蟲(chóng)啉等煙堿類農(nóng)藥產(chǎn)品的生產(chǎn)。同時(shí)，以DCTC作為基本原料，經(jīng)過(guò)在氧化汞、氟化汞等催化劑催化下的與HF的反應(yīng)，可使其轉(zhuǎn)化為2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶。2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶不但可用于吡氟禾草靈、氯氟乙禾靈、吡氟氯禾靈等含氟除草劑的生產(chǎn)，而且在啶蜱脲、定蟲(chóng)隆、氟啶脲等含氟苯甲酰脲類殺蟲(chóng)劑及高效殺菌劑氟啶胺等農(nóng)藥的生產(chǎn)中也有廣泛應(yīng)用。以DCTC為基本原料之一生產(chǎn)的這些除草劑、殺蟲(chóng)劑及殺菌劑，不但具有藥效高、毒性低的特點(diǎn)，而且具有污染小及對(duì)環(huán)境友好等顯著特點(diǎn)，因而在近十多年發(fā)展非常迅速。?

DCTC的合成主要有以下幾種方法：(1)以2-氨基-5-甲基吡啶為原料，先通過(guò)氯代生成2-氨基-3-氯-5-三氯甲基吡啶，再經(jīng)過(guò)重氮化生成重氮鹽后，再經(jīng)在Cu₂Cl₂等催化劑存在下的重氮基氯置換反應(yīng)得到2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶；(2)以2-氯-5-甲基吡啶為原料，先在光催化下進(jìn)行側(cè)鏈氯化得到2-氯-5-三氯甲基吡啶，再在路易斯酸等催化劑催化下進(jìn)一步進(jìn)行環(huán)上氯化得到2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶；(3)以3-甲基吡啶為原料，先在光催化下與氯氣反應(yīng)生成3-三氯甲基吡啶，再在路易斯酸等催化劑催化下進(jìn)行環(huán)上氯化得到2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶；(4)以2-氯-5-氯甲基吡啶為原料，先進(jìn)行光氯化生成2-氯-5-三氯甲基吡啶，再在路易斯酸等催化劑催化下經(jīng)過(guò)熱氯化生成2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶。其中以2-氯-5-氯甲基吡啶為原料生產(chǎn)2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶的工藝，由于具有原料成本低、反應(yīng)選擇性高、產(chǎn)品質(zhì)量好等眾多的優(yōu)點(diǎn)而在DCTC的生產(chǎn)中應(yīng)用得更為廣泛。?

在以2-氯-5-氯甲基吡啶、3-甲基吡啶或2-氯-5-甲基吡啶為原料生產(chǎn)DCTC的工藝中，經(jīng)過(guò)光氯化和熱氯化反應(yīng)后生成的物料需要首先進(jìn)行初步蒸餾以生成含2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶的短蒸液，然后再通過(guò)對(duì)得到的短蒸液進(jìn)行進(jìn)一步的精餾以生產(chǎn)DCTC產(chǎn)品。在對(duì)經(jīng)過(guò)光氯化和熱氯化反應(yīng)后的物料進(jìn)行初步蒸餾以得到含2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶的短蒸液時(shí)，會(huì)產(chǎn)生大量的DCTC短蒸殘?jiān)Ｓ捎谶@種短蒸殘?jiān)械奈镔|(zhì)大多是含多個(gè)氯原子的取代吡啶類化合物及它們的聚合物，因而很難通過(guò)焚燒的方法進(jìn)行處理。如何有效地處理DCTC短蒸殘?jiān)?shí)現(xiàn)其所含物質(zhì)的分離純化或轉(zhuǎn)化，降低DCTC的生產(chǎn)成本和短蒸殘?jiān)鼘?duì)環(huán)境存在的潛在污染，并提高資源的利用率在近幾年日漸成為人們關(guān)心的課題。?

在利用DCTC短蒸殘?jiān)苽?，3-二氯-5-三氯甲基吡啶的研究過(guò)程中，接觸了很多有關(guān)2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶及2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶制備和應(yīng)用方面的技術(shù)資料，其中具有一定參考價(jià)值的主要包括：《2，3-二氯-5-三氯(氟)甲基吡啶的制備》(有機(jī)氟工業(yè)，2010年第1?期)、《2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶的合成方法評(píng)述》(現(xiàn)代農(nóng)藥，2006年第2期)、《2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶的合成研究》(河北化工，2003年第3期)、《Some?New?2-Substituted?5-trifluoromethylpyridines》(Heterecycles，1984年第2期)、《合成2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶的研究進(jìn)展》(化學(xué)試劑，2004年第6期)、《新型殺蟲(chóng)劑定蟲(chóng)隆》(農(nóng)藥，1989年第4期)、《Synthesis?of?halogenated?pyridine》(J.Org.Chem.，1985年第25期)、《新方法合成2-氯-5-三氯甲基吡啶》(化工技術(shù)與開(kāi)發(fā)，2004年第5期)、《3-甲基吡啶及其衍生物在農(nóng)藥合成中的應(yīng)用》(農(nóng)藥，1999年第6期)。?

發(fā)明內(nèi)容

一種利用DCTC短蒸殘?jiān)苽?，3-二氯-5-三氯甲基吡啶的方法的發(fā)明，主要是為了實(shí)現(xiàn)通過(guò)光氯化和熱氯化反應(yīng)生產(chǎn)2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶的工藝中對(duì)氯化反應(yīng)后的物料進(jìn)行初步蒸餾時(shí)大量產(chǎn)生的DCTC短蒸殘?jiān)M(jìn)行有效處理，并以其為基本原料之一以制備農(nóng)藥及醫(yī)藥中間體2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶，從而提高資源的利用效率、降低DCTC的生產(chǎn)成本及DCTC短蒸殘?jiān)鼘?duì)環(huán)境存在的潛在污染。?