[發明專利]一種聚合型非對稱受阻酚類抗氧劑樹脂的制備方法

無效

• 申請號: 201210160397.1
• 申請日: 2012-05-22
• 公開（公告）號: CN103420808A
• 公開（公告）日: 2013-12-04
• 發明（設計）人: 劉威廉;謝家明;黃勇;陸徐國;華建英
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石化上海石油化工股份有限公司
• 主分類號: C07C39/17
• 分類號: C07C39/17;C07C37/16
• 代理公司: 上海東方易知識產權事務所 31121
• 代理人: 沈原

1.一種聚合型非對稱受阻酚類抗氧劑樹脂，具有以下結構：

其中n為1～4。

外觀為褐色樹脂；平均分子量600～1000；

軟化點90～120℃，溶于丙酮及芳香族溶液，不溶于水和脂肪類溶劑。其合成工藝主要包括以下步驟：

1)對甲基苯酚與雙環戊二烯在催化劑作用下，經聚合反應生成酚型石油樹脂，對甲基苯酚與催化劑用量質量比為1∶0.001～0.1，對甲基苯酚與溶劑投料質量比為1∶0.5～5，對甲基苯酚與雙環戊二烯投料質量比為1∶0.5～2，滴加溫度60～100℃，滴加時間30～90min，反應溫度為120～150℃，反應時間為120～300min；

2)將步驟1)所得酚型石油樹脂經水洗與堿洗后，在磷酸及含活性組分鎳的氧化鋁催化作用下與C1～C3飽和醇和異丁醇烷基化反應，再經減壓蒸餾脫除低聚物，溶劑及未反應原料即制得聚合型非對稱受阻酚抗氧劑樹脂；對甲基苯酚與烷基化反應催化劑質量比為1∶0.01～0.2，對甲基苯酚與C1～C3飽和醇、異丁醇投料質量比為1∶0.1～1，滴加時間10～50min，反應溫度為70～90℃，反應時間為60～180min。

2.根據權利要求1所述一種聚合型非對稱受阻酚類抗氧劑樹脂，其特征在于步驟1)所述聚合反應催化劑為BF3、AlCl3、TiCl4和稀土環烷酸中的任意一種。

3.根據權利要求1所述一種聚合型非對稱受阻酚類抗氧劑樹脂，其特征在于步驟1)所述其特征在于聚合反應對甲基苯酚與溶劑投料質量比最好為1∶1～3，對甲基苯酚與催化劑用量質量比最好為1∶0.005～0.05，對甲基苯酚與雙環戊二烯投料質量比最好為1∶0.8～1.2，滴加溫度最好為80～90℃，滴加時間最好為35～65min，反應時間最好為150～240min，反應溫度最好為125～145℃。

4.根據權利要求書1所述一種聚合型非對稱受阻酚類抗氧劑樹脂，其特征在于步驟2)所述其特征在于對甲基苯酚與烷基化反應催化劑質量比為1∶0.03～0.14，對甲基苯酚與C1～C3飽和醇、異丁醇投料質量比最好為1∶0.15～0.8，滴加時間最好為20～30min，反應溫度為最好為75～85℃，反應時間為最好為90～150min。

5.根據權利要求書1所述一種聚合型非對稱受阻酚類抗氧劑樹脂其特征在于步驟1)、步驟2)所述反應溶劑為甲苯或環己烷中的任意一種。