[發明專利]一種ω-溴代苯乙酮的制備方法

無效

• 申請號: 201210159305.8
• 申請日: 2012-05-22
• 公開（公告）號: CN102701937A
• 公開（公告）日: 2012-10-03
• 發明（設計）人: 王偉;顧小焱;呂明;王永旗
• 申請（專利權）人: 太倉滬試試劑有限公司
• 主分類號: C07C49/80
• 分類號: C07C49/80;C07C45/63
• 代理公司: 南京蘇高專利商標事務所(普通合伙) 32204
• 代理人: 柏尚春

技術領域

本發明涉及一種ω-溴代苯乙酮的制備方法，特別涉及一種以氫溴酸和4A分子篩制備ω-溴代苯乙酮的方法。

背景技術

ω-溴代苯乙酮為白色結晶，易溶于乙醇、苯、氯仿、乙醚，幾乎不溶于水。從濃乙醇中析出者為斜方晶系白色針狀結晶；從稀乙醇中析出者為白色正交晶系片狀結晶；從石油醚中析出者為片狀結晶。刺激皮膚、眼睛及粘膜，催淚性極強，即使在0.3E-6濃度下，也可使眼睛流淚。嚴重時，可使眼睛失明，使皮膚紅腫。如果溴不是在側鏈上，而是苯環上，雖然也有較強的催淚性，但不及溴在側鏈上那樣強烈。吸入、攝入或經皮膚吸收后對身體有害。對眼睛、皮膚、粘膜和上呼吸道有強烈刺激作用。吸入，可引起喉、支氣管炎癥、痙攣，化學性肺炎、肺水腫等。遇明火、高熱可燃。其粉體與空氣可形成爆炸性混合物,當達到一定濃度時,遇火星會發生爆炸。受高熱分解放出有毒的氣體。用于檢定羧基酸、燃料合成、有機合成。

ω-溴代苯乙酮其結構式如下：

現有技術中，ω-溴代苯乙酮的制備方法大都是采用苯乙酮和溴直接合成，該方法收率一般。中國專利200510029244.3公開了一種ω-溴代苯乙酮的制備方法，訪方法為：計量苯乙酮∶酸∶DBDMH為1∶0.1～1.0∶0.5～1.0倍摩爾量；然后將苯乙酮和作為催化劑的酸加入容器內邊攪拌邊升溫至10-100℃，并滴加DBDMH溶液；反應4-8小時原料消失，停止反應。減壓抽濾除去濾液，濾渣加入冰水中，洗滌濾渣至中性并過濾得濾餅，烘干濾餅得產物ω-溴代苯乙酮。該方法得到的產品收率較高，但是步驟繁瑣，時間長，反應速率低，能耗大，成本高，產品純度不高，工業化生產的價值不大。

發明內容

本發明解決的技術問題在于提供一種氫溴酸和4A分子篩制備ω-溴代苯乙酮的方法，以克服現有技術中操作步驟繁瑣，時間長，反應速率低，能耗大，成本高，產品純度不高等不足。

本發明的技術構思是這樣的：以乙醇為溶劑，加入苯乙酮、少量氫溴酸（作為引發劑），滴加入溴，溴與苯乙酮中的氫離子進行交換反應生成ω-溴代苯乙酮，然后依次經活性炭和4A分子篩進行二級吸附純化，再從有機相中收集目標產物ω-溴代苯乙酮。

本發明的方法包括如下步驟：

在苯乙酮和乙醇的存在下，攪拌下加入氫溴酸、活性炭，加熱升溫至60～70℃，4小時內滴加入溴，滴加完畢后繼續保溫3～4小時，過濾除去活性炭，將濾液以10-20mL/min的流速通過帶有加熱裝置的4A分子篩分離柱，保持柱溫60～70℃，再經冷卻結晶，乙醚淋洗、離心、干燥即為目標產物。

按照本發明，所說的苯乙酮與乙醇的質量比為1∶1.40-1.60，g/g；所說的苯乙酮與溴的質量比為1∶1.20-1.40，g/g；所說的苯乙酮與氫溴酸的質量比為1∶0.12-0.14，g/g；所說的苯乙酮與活性碳的質量比為1∶0.06-0.08，g/g；所說的苯乙酮與4A分子篩的質量比為1∶0.18-0.22，g/g；所說的苯乙酮與乙醚的質量比為1∶0.1-0.3，g/g。

用本發明制備方法得到的ω-溴代苯乙酮純度大于99%，收率達到90%以上。

本發明與現有技術相比較的有益效果：

本發明與現有技術相比較，使用少量氫溴酸作為引發劑生成ω-溴代苯乙酮，再采用4A分子篩進行純化，有效地提高了反應速率、產品收率及純度；添加的氫溴酸可以回收利用，4A分子篩可以活化再生，投入重復使用，降低了生產成本，利于環保；本發明操作簡單，產品質量穩定，純度高，適于連續化生產。

具體實施方式

下面通過實施例對本發明作進一步說明，但實施例并不限制本發明的保護范圍。

實施例1

在帶有加熱、攪拌、溫度計的反應器中依次加入無水乙醇2.1kg、苯乙酮1.5kg，攪拌下加入氫溴酸0.18kg、活性炭0.09kg，加熱升溫至60℃，滴加入溴1.8kg，3小時內加完，繼續攪拌保溫3小時，過濾除去活性碳，將濾液以20mL/min的流速通過帶有加熱裝置的0.27kg4A分子篩分離柱，保持柱溫60℃，經冷卻后抽濾出結晶,采用0.15kg乙醚進行淋洗，離心后干燥得到目標產物ω-溴代苯乙酮2.25kg，純度為99.12％，收率為90.0％。

實施例2