[發明專利]胺橋接的茂金屬催化劑

有效

• 申請號: 201210159163.5
• 申請日: 2009-01-30
• 公開（公告）號: CN102942647A
• 公開（公告）日: 2013-02-27
• 發明（設計）人: 趙敏碩;妮古拉·馬賈羅莎;李琪樹;權憲容;樸種相;趙峻熙;李龍湖;李秉律;金善慶;洪大植
• 申請（專利權）人: LG化學株式會社
• 主分類號: C08F210/16
• 分類號: C08F210/16;C08F4/6592
• 代理公司: 北京金信立方知識產權代理有限公司 11225
• 代理人: 朱梅;師楊

本申請為申請日為2009年1月30日，申請號為200980103929.4，發明名稱為“胺橋接的茂金屬催化劑及其制備方法，以及使用胺橋接的茂金屬催化劑聚合乙烯-α-烯烴共聚物的方法”的發明專利申請（國際申請號：PCT/KR2009/000461）的分案申請。?

技術領域

本發明涉及一種胺橋接的茂金屬催化劑及其制備方法，以及制備乙烯-α-烯烴共聚物的方法，其包括在包含茂金屬催化劑的烯烴聚合催化劑組合物的存在下使乙烯和α-烯烴聚合的步驟。?

本發明要求于2008年1月31日向韓國知識產權局提交的第10-2008-0010105號韓國專利申請的優先權，并在此將其公開的全部內容通過引用方式并入本申請。?

背景技術

作為配體，含有一個或兩個環戊二烯基的第4族的過渡金屬化合物可通過使用甲基鋁氧烷或硼化合物活化以在烯烴聚合中用作催化劑(美國專利第5,580,939號；Macromol.Chem.Phys.vol.197,1996?3707-3945)。這種催化劑顯示出不能由已知的齊格勒-納塔催化劑實現的固有性能。?

即，在使用這種催化劑得到的聚合物中，分子量分布很窄，與第二單體(如α-烯烴或環烯烴)的反應性良好，且聚合物的第二單體分布均一。此外，通過改變在茂金屬催化劑中的環戊二烯基配體的取代基，當α-烯烴聚合時，可以控制聚合物的立體選擇性(Angew.Chem.Int.Ed.Engl.1995,34,1143)，且當乙烯和另一種烯烴共聚合時，可輕松地控制共聚合度、分子量、第二單體分布等(美國專利第5,470,811號)。?

隨催化劑體系的發展，人們不斷努力以開發如下的催化劑，所述催化劑用于制備：為乙烯和α-烯烴的共聚物的LLDPE、VLDPE、EPM和EPDM；為乙烯和環狀烯烴或α-烯烴和環狀烯烴的共聚物的環狀烯烴共聚物(COC)；?以及乙烯和α-烯烴和苯乙烯的共聚物。制備上述產品所需的催化劑的條件包括優異的活性、對第二單體的高反應性和具有均一分布的第二單體的聚合物的制備。?

同時，由于與已知的齊格勒-納塔催化劑相比，茂金屬催化劑更加昂貴，所以當活性優異時其才是經濟的。如果對第二單體的反應性良好，即使只加入少量的第二單體，也可能得到包含大量第二單體的聚合物。?

許多研究人員已研究了各種催化劑，結果發現，橋接的催化劑對第二單體具有良好的反應性。根據F.J.Karol的研究，為了使用己烯作為第二單體制備密度為0.93g/cc的LLDPE產品，在使用橋接的催化劑時，乙烯和己烯的比可以在0.004~0.005之間，但在使用非橋接的催化劑時，該比例需要為0.02(1997.4.18.US?Palm?Coast,FL,Polymer?Reaction?Engineering?Foundation?Conference)。?

此外，因為丙烯聚合物的分子結構可以根據其分子的對稱性控制，已對橋接的催化劑進行積極研究。因此，為了制備上述共聚物，橋接的催化劑已經被關注留意。?

截至目前，已經被研究的橋接的催化劑可根據橋的形狀大致分為三類。其中一類為兩個環戊二烯基配體根據親電子體(例如烷基鹵化物)和茚或芴的反應通過亞烯丙基二橋連接的催化劑，第二類為通過-SiR₂-連接的硅橋接的催化劑，第三類為通過富烯和茚或芴的反應得到的亞甲基橋接的催化劑。?

日本專利第3823326號提出通過使取代的環戊二烯和二甲基二鹵代硅烷相互反應而制備二甲基二(取代環戊二烯)硅烷，且通過使二甲基二(取代環戊二烯)硅烷和過渡金屬的鹵素化合物相互反應而制備茂金屬化合物。?

此外，韓國專利第0746676號提出一種制備茂金屬化合物的方法，所述茂金屬化合物包括取代的環戊二烯基和(取代的)芴基并具有通過烴基等橋接這些基團的結構。?

發明內容

技術問題?

如上所述，已知了具有由烴基或硅基橋接的結構的茂金屬化合物及其制備方法，但還未知由胺橋接的茂金屬化合物及其制備方法。因此，本發明提供了一種胺橋接的茂金屬催化劑及其制備方法，且本發明的一個目的是提供?一種制備乙烯-α-烯烴共聚物的方法，其包括通過使用茂金屬催化劑使乙烯和α-烯烴聚合的步驟。?

技術方案?