[發(fā)明專利]一種N，N`二甲基環(huán)己二胺的生產(chǎn)方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210157538.4
• 申請(qǐng)日: 2012-05-21
• 公開（公告）號(hào): CN102731315A
• 公開（公告）日: 2012-10-17
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王德峰;朱小飛;王炳才;張耀斌;石飛;俞健鈞
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 南通市華峰化工有限責(zé)任公司
• 主分類號(hào): C07C211/36
• 分類號(hào): C07C211/36;C07C209/72
• 代理公司: 北京一格知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11316
• 代理人: 滑春生

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種N，N`二甲基環(huán)己二胺的生產(chǎn)方法。

背景技術(shù)

現(xiàn)有的N，N`二甲基環(huán)己二胺的生產(chǎn)方法，如：Journal?of?the?American?Chemical?Society,?124(39),?11684-11688;?2002是以環(huán)己二胺和氯甲酸酯反應(yīng)或甲酸酯反應(yīng)，然后用氫化鋁鋰還原反應(yīng)，原料不但價(jià)格高，而且使用氫化鋁鋰很危險(xiǎn)，所得到的產(chǎn)品選擇性不好，難分離。而我們的方法是避開強(qiáng)還原劑以及危險(xiǎn)的工藝，尋找一條更加適合產(chǎn)業(yè)化的工藝路線，而且能得到更高純度的目標(biāo)產(chǎn)品。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種工藝簡單，能夠得到高純度的目標(biāo)產(chǎn)品，而且不使用強(qiáng)還原劑。便于產(chǎn)業(yè)化的合成工藝路線。

本發(fā)明的技術(shù)解決方案是：

一種N，N`二甲基環(huán)己二胺的生產(chǎn)方法，其特征是：將鄰苯二胺和芳苯磺酰氯先進(jìn)行N單保護(hù)，然后利用碘甲烷或硫酸二甲酯進(jìn)行N甲基化反應(yīng)，在硫酸存在下水解反應(yīng)去除芳苯磺酰基，得到N，N`二甲基鄰苯二胺，在鈀碳存在下進(jìn)行苯環(huán)深度加氫，后處理精餾得到目標(biāo)產(chǎn)品；反應(yīng)式：

。

將鄰苯二胺在吡啶溶劑中或三乙胺溶劑攪拌，將上述溶液逐滴加入到對(duì)甲苯磺酰氯和吡啶的混合溶液中，滴加過程中控制溫度在100以下，滴畢，置于10-100℃下下反應(yīng)7h，優(yōu)選10-35℃；停止反應(yīng)，加入鹽酸調(diào)PH，靜置過夜，處理得到中間體4N，N`對(duì)甲苯磺酰基鄰苯二胺，將該原料溶解與乙腈中，加入碳酸鉀粉末，常溫下攪拌。置于冰浴下硫酸二甲酯或碘甲烷進(jìn)行甲基化反應(yīng)，后處理得到中間體3；在中間體3中

加入濃硫酸加熱至60-150℃反應(yīng)2小時(shí)，然后加入冰水，中和后乙醚萃取，后處理得到中間體物2，將中間體2用溶劑溶解在10%鈀炭存在下高壓深度加氫，后處理得到目標(biāo)產(chǎn)品1產(chǎn)品含量能達(dá)到98.5%。

?

本發(fā)明工藝的優(yōu)點(diǎn)：簡單，易操作，產(chǎn)品選擇性好，總收率達(dá)到40～60%

下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明：

具體實(shí)施方式：

實(shí)施例1：

步驟1：鄰苯二胺的磺化

將鄰苯二胺（20mmol）溶于10ml吡啶中，將上述溶液逐滴加入到對(duì)甲苯磺酰氯（40mmol）的吡啶（10ml）溶液中，滴加過程中控制溫度在60以下，溶液顏色由無色變?yōu)榘导t色。滴畢，置于常溫下反應(yīng)7h，停止反應(yīng)，加入15%的鹽酸調(diào)PH至6-7，靜置過夜，過濾，水洗（10ml*3），得到白色粉末狀固體7.0300g，

步驟2：甲基化

將步驟1產(chǎn)物（7.18mmol）溶于乙腈（60ml）中，加入碳酸鉀（28.7mmol）粉末，常溫下攪拌1h。置于冰浴下加入碘甲烷（28.7mmol），在冰浴下反應(yīng)30min，撤去冰浴在室溫下反應(yīng)12h。停止反應(yīng)，旋蒸除去乙腈，加入20ml水，二氯甲烷萃取（30*3），合并有機(jī)層，水洗（90*2），無水硫酸鈉干燥2h，旋蒸除去溶劑，得到白色固體3.0665g，?

步驟3：水解

向步驟2產(chǎn)物（4.48mmol）中加入濃硫酸（35.84mmol），加熱至80反應(yīng)4h。停止反應(yīng)，向反應(yīng)液中加入60ml冰水，緩慢加入氫氧化鈉（71.68mmol），攪拌1h，用乙醚（60ml*3）萃取，合并有機(jī)層，水洗，旋蒸除去溶劑，得到產(chǎn)物0.4510g，?

步驟4：還原

將步驟3的產(chǎn)物（0.1mol）加入乙二醇二甲醚100毫升，10%鈀炭0.072克一起加到高壓釜中9MPa下120度反應(yīng)8小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后冷卻，過濾精餾得到含量98.5%克產(chǎn)品7.5克。