[發(fā)明專(zhuān)利]一種生物質(zhì)熱解油的催化精煉的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210153017.1
• 申請(qǐng)日: 2012-05-16
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN103421543A
• 公開(kāi)（公告）日: 2013-12-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李峰波;袁國(guó)卿;閆芳;丁赤民
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所;吉林省頤民寶新能源開(kāi)發(fā)有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C10G69/02
• 分類(lèi)號(hào): C10G69/02;C10G55/06
• 代理公司: 上海智信專(zhuān)利代理有限公司 31002
• 代理人: 李柏

1.一種生物質(zhì)熱解油的催化精煉的方法，其特征是，所述的方法包括以下步驟：

（1）根據(jù)生物質(zhì)熱解油的密度及與相對(duì)于水的極性，通過(guò)傾析操作由生物質(zhì)熱解油中分離出輕質(zhì)生物質(zhì)熱解油組分和重質(zhì)生物質(zhì)熱解油組分；

（2）對(duì)步驟（1）分離出來(lái)的輕質(zhì)生物質(zhì)熱解油組分，預(yù)先對(duì)其采用初步氫化，所述的初步氫化是將15g釕碳催化劑置于密閉容器中步驟（1）分離出來(lái)的100g輕質(zhì)生物質(zhì)熱解油組分中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為150℃，氫氣壓力為3.5MPa，反應(yīng)后得到初級(jí)氫化產(chǎn)物；

或者；將活性炭負(fù)載的銠錸雙金屬催化劑置于密閉容器中步驟（1）得到的重質(zhì)生物質(zhì)熱解油組分中進(jìn)行催化裂解反應(yīng)，將步驟（1）得到的重質(zhì)生物質(zhì)熱解油組分催化裂解為富含酚類(lèi)化合物的溶液，催化裂解反應(yīng)過(guò)程中以乙醇為反應(yīng)介質(zhì)，重質(zhì)生物質(zhì)熱解油組分與乙醇的體積比值為0.1～1，催化裂解反應(yīng)的溫度為150～250℃，氫氣壓力為5.0MPa；其中：活性炭負(fù)載的銠錸雙金屬催化劑的用量為所述的重質(zhì)生物質(zhì)熱解油組分重量的10%；

（3）對(duì)步驟（2）得到的初級(jí)氫化產(chǎn)物進(jìn)行深度氫化，所述的深度氫化是將15g鉑碳催化劑置于密閉容器中步驟（2）得到的100g初級(jí)氫化產(chǎn)物中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為250℃，氫氣壓力為5.0MPa，反應(yīng)后得到深度氫化產(chǎn)物；

（4）利用分子篩對(duì)步驟（2）得到的初級(jí)氫化產(chǎn)物或步驟（3）得到的深度氫化產(chǎn)物進(jìn)行重整，使步驟（2）得到的初級(jí)氫化產(chǎn)物或步驟（3）得到的深度氫化產(chǎn)物中的C₂～C₆組分轉(zhuǎn)化為三苯三烯類(lèi)化合物，利用分子篩重整時(shí)采用的是ZSM-5催化劑；將催化量的ZSM-5催化劑置于固定床反應(yīng)器中，使步驟（2）得到的初級(jí)氫化產(chǎn)物或步驟（3）得到的深度氫化產(chǎn)物與固定床反應(yīng)器中的ZSM-5催化劑進(jìn)行接觸，以對(duì)所述的初級(jí)氫化產(chǎn)物或深度氫化產(chǎn)物進(jìn)行重整，重整時(shí)的溫度為250～350℃；

或者；將二氧化硅負(fù)載的銥鎢催化劑與步驟（2）得到的初級(jí)氫化產(chǎn)物或步驟（3）得到的深度氫化產(chǎn)物置于密閉容器中進(jìn)行催化縮合反應(yīng)，將步驟（2）得到的初級(jí)氫化產(chǎn)物或步驟（3）得到的深度氫化產(chǎn)物中的醇類(lèi)化合物轉(zhuǎn)化為富含碳?xì)浠衔锏暮虚L(zhǎng)鏈烷烴的有機(jī)相；催化縮合反應(yīng)的溫度為250℃，催化縮合反應(yīng)的時(shí)間為24～72小時(shí)；其中：所述的二氧化硅負(fù)載的銥鎢催化劑的用量為所述的初級(jí)氫化產(chǎn)物或所述的深度氫化產(chǎn)物重量的10%；所述二氧化硅負(fù)載的銥鎢催化劑的二氧化硅載體是比表面為500m²/g的煙霧二氧化硅，銥的負(fù)載量為3.0wt%，鎢的負(fù)載量為9.0wt%。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是：所述的釕碳催化劑中含釕5.0wt%。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是：所述的活性炭負(fù)載的銠錸雙金屬催化劑中銠和錸的負(fù)載量都為3.0wt%。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是：所述的鉑碳催化劑中含鉑5.0wt%。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是：所述的ZSM-5催化劑中硅鋁的摩爾比值為30。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是：所述的富含碳?xì)浠衔锏暮虚L(zhǎng)鏈烷烴的有機(jī)相的主要成分為C₉～C₂₀的碳?xì)浠衔铮虚L(zhǎng)鏈烷烴的有機(jī)相的含氧量低于5.0wt%。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是：所述的二氧化硅負(fù)載的銥鎢催化劑在使用前，在溫度為400℃下，用氫氣流進(jìn)行活化；所述的活性炭負(fù)載的銠錸雙金屬催化劑在使用前，在溫度為350℃下，用氫氣流進(jìn)行活化。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是：所述的釕碳催化劑、活性炭負(fù)載的銠錸雙金屬催化劑或鉑碳催化劑在使用完后，通過(guò)過(guò)濾方式進(jìn)行分離回收，然后用乙醇洗滌后重復(fù)使用。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是：所述的二氧化硅負(fù)載的銥鎢催化劑在使用完后，通過(guò)過(guò)濾方式分離出來(lái)，分離出來(lái)的二氧化硅負(fù)載的銥鎢催化劑在空氣中于溫度為400℃下進(jìn)行煅燒，得到再生的二氧化硅負(fù)載的銥鎢催化劑。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是：所述的重整的過(guò)程中所述的初級(jí)氫化產(chǎn)物或所述的深度氫化產(chǎn)物與催化量的ZSM-5催化劑的接觸時(shí)間為15分鐘。