[發明專利]一種對稱的β-烯胺酮基卟啉及其制備方法

無效

• 申請號: 201210151678.0
• 申請日: 2012-05-16
• 公開（公告）號: CN102675324A
• 公開（公告）日: 2012-09-19
• 發明（設計）人: 盧小泉;艾瑞霞;楊勇;陜多亮;馮嚴俊
• 申請（專利權）人: 西北師范大學
• 主分類號: C07D487/22
• 分類號: C07D487/22
• 代理公司: 北京中恒高博知識產權代理有限公司 11249
• 代理人: 陸菊華

技術領域

本發明涉及一種卟啉類化合物，具體地講是一種對稱的β-烯胺酮基卟啉。

背景技術

卟啉（Porphyrins）是在卟吩（Porphin）環上帶有取代基的一類化合物的總稱，是一種具有共軛雙鍵的大環四吡咯體系。當卟吩中N位上的H被取代，金屬離子可與卟啉形成金屬配合物，卟啉與幾乎所有的金屬離子都能形成配合物。卟啉與金屬卟啉化合物廣泛存在于動植物中，具有特殊的生理活性，如葉經綠素（鎂卟啉）、血紅素（鐵卟啉）、維生素B12（鈷卟啉）、細胞色素P-450等其核心結構都是卟啉的金屬配合物，在新陳代謝中起著不可缺少的作用。從生命體系的配位化學角度看，卟啉是除蛋白質、核酸堿基之外的另一類最重要的生物配體，在各類生理活動中起著不可或缺的作用。卟啉及其金屬配合物具有特殊的結構和性能，在分析化學、功能材料、分子識別、醫學領域、催化、導電及光電轉換等領域有著廣泛的應用。卟啉化學是化學、物理、生命材料和信息等領域學科交叉的研究熱點，在生物無機化學、配位化學和主客體化學等領域都具有重要意義，對它的研究一直是倍受關注的課題。

β-烯胺酮類化合物因其多官能團結構特點成為有機合成中一類重要的合成中間體，用其可以合成各種雜環化合物和生物堿。β-烯胺酮類化合物具有生物活性，可以用它合成各種鎮癇劑、殺螺劑、殺蟲劑等藥物。

發明內容

本發明的目的是提供一種新的具有對稱結構的β-烯胺酮基取代的卟啉化合物。

本發明的另一目的提供制備該對稱的β-烯胺酮基卟啉的方法。

一種對稱的β-烯胺酮基卟啉，具有如下結構式

。

上述對稱的β-烯胺酮基卟啉的制備方法，包括如下步驟：

（a）在酸作用下，對硝基苯甲醛與吡咯在有機溶劑中加熱回流反應得到化合物（1）

；

（b）在濃鹽酸中，用SnCl₂還原化合物（1）苯環上的硝基，得到化合物（2）

?；

（c）化合物（2）與乙酰丙酮在催化劑三氟乙酸催化下，加熱回流反應，得到所述對稱的β-烯胺酮基卟啉。

進一步，步驟（a）所述的酸為丙酸和乙酸。

進一步，步驟（a）中所述有機溶劑硝基苯或吡啶。

進一步，步驟（a）加熱回流的溫度為120～140℃。

為防止步驟（a）加入的吡咯聚合，吡咯滴加的速度應該緩慢，如30滴/min，同時將酸和有機溶劑先混合并加熱至反應溫度后，再將吡咯和對硝基苯甲醛加入，也是有利于防止吡咯聚合的。該步驟反應時，對硝基苯甲醛與吡咯的摩爾用量基本上相當，摩爾用量比為1：（0.9～1.1）。

步驟（a）反應時丙酸和乙酸兩者的總體積占反應液體積的30～40%。

步驟（c）催化劑三氟乙酸用量為化合物（2）質量用量10～15%。

本發明有益效果：

本發明合成出了一種對稱的β-烯胺酮基取代的卟啉，該化合物在668nm左右有一個強的發射峰，該化合物不僅保留了卟啉與金屬配位的特性，而且新引入的β-烯胺酮基上的叔胺基、碳碳雙鍵和羰基還可以做為活性基團，進一步和其它物質反應，得到相應的衍生物，從而豐富了卟啉類化合物的種類，可作為一種重要的有機合成中間體應用于醫藥、農藥領域，還可用于電子轉移、分子識別、光致分子開關和發光材料。

附圖說明

圖1為本發明對稱的β-烯胺酮基卟啉紫外吸收光譜圖。

圖2為本發明對稱的β-烯胺酮基卟啉紅外吸收光譜圖。

圖3為本發明對稱的β-烯胺酮基卟啉¹HNMR譜圖。

圖4為本發明對稱的β-烯胺酮基卟啉熒光發射譜圖。

具體實施方式

以下結合實施例和附圖對本發明做進一步說明。

實施例1

于30?ml硝基苯中加入15～20?ml丙酸和15～20?ml冰乙酸，加熱至沸，回流攪拌30分鐘，然后在15分鐘內滴加完30?ml溶解有8.00?g對硝基苯甲醛（52.9?mmol)和3.42?g吡咯（51.0?mmol)的硝基苯溶液，反應液繼續加熱至120℃回流反應50分鐘，然后冷至60℃，加入10～20?ml甲醇，靜置過夜析出固體產物，抽濾，甲醇洗滌至洗滌液無色，分離出固體，晾干，得亮紫色固體2.21g，產率21.7%，即化合物（1）。