[發明專利]一種紫外光引發劑XBPO合成方法

無效

• 申請號: 201210151557.6
• 申請日: 2012-05-16
• 公開（公告）號: CN102675365A
• 公開（公告）日: 2012-09-19
• 發明（設計）人: 鄒應全
• 申請（專利權）人: 湖北固潤科技股份有限公司
• 主分類號: C07F9/40
• 分類號: C07F9/40
• 代理公司: 荊門市首創專利事務所 42107
• 代理人: 裴作平

技術領域

本發明涉及環保型高效紫外光引發劑XBPO合成方法領域。

背景技術

高效紫外光引發劑XBPO的全名為：苯基雙（2,4,6-三甲基苯甲酰基）氧化膦，合成技術難度較大，產品為汽巴-嘉基公司獨家生產，國內的合成研究也不多，沒有適用于苯基雙（2,4,6-三甲基苯甲酰基）氧化膦的工藝路線，也沒有企業生產。

發明內容

本發明的就是針對苯基雙（2,4,6-三甲基苯甲酰基）氧化膦，合成技術難度較大，產品為汽巴-嘉基公司獨家生產，國內的合成研究也不多，沒有適用于生產苯基雙（2,4,6-三甲基苯甲酰基）氧化膦的工藝路線，也沒有企業生產之現狀,?而提供一種合成苯基雙（2,4,6-三甲基苯甲酰基）氧化膦的方法。

本發明的方法是:

將氫化鈉和溶劑苯投入攪拌反應釜內，在惰性氣氛下，緩慢滴加苯基二氯化膦,滴加溫度控制30-50℃，滴加完后在30-50℃溫度下保持0.5-1小時，然后冰水降溫至9-11℃；投入催化劑有機堿，再慢慢滴加2,4,6-三甲基苯甲酰氯，滴加溫度控制10-20℃，滴加完后在10-20℃溫度下保持2.5-3.5小時；再慢慢滴加純水，滴加溫度控制20-30℃，滴加完后在20-30℃溫度下保持0.4-0.6小時；然后慢慢滴加氧化劑，滴加溫度控制20-30℃，滴加時間2-3.0小時。滴加完后在此20-30下保持0.4-0.6小時；再滴加2%氫氧化鈉調節PH=10，分出水層，再經水洗、濃縮、結晶、過濾，烘干得產品。

苯可由甲苯、二甲苯、四氫呋喃代替。

有機堿是有機胺，有機胺是三乙胺、三丙胺，優選三乙胺。

氧化劑是過氧化氫、過氧酸、過氧乙酸、過氧苯甲酸、臭氧。

本發明的優點是：本產品的光解產物有兩個三甲基苯甲酰基和一個苯基膦酰自由基，都是引發活性很高的自由基，比TPO的光引發活性更高。由于在寬的波段有光敏性，GR-XBPO可以單獨使用，也可以與其他紫外光吸收劑配合使用。GR-XBPO適用于不飽和聚酯木器漆、白木器漆、耐UV清漆、UV粉沫涂料、低揮發低氣味涂層、厚涂層、光纖涂料、膠粘劑、膠印油墨、絲印油墨、柔印油墨，在丙烯酸系木器清漆、塑料金屬清漆、紙張上光油、PCB抗蝕劑、阻焊劑、柔性版中也可使用。建議添加量0.1-5?%?(w/w)。

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?????????????????????具體實施方式

本發明的合成原理：

1、用苯基二氯化膦與鈉氫反應生成苯基磷化氫，苯基磷化氫能溶解于許多有機溶劑，大大提高了反應活性。鈉氫為白色至淡灰色的細微結晶，常以25%-50%比例分散在油中，反應活性高，此步反應收率可達95%以上。文獻工藝使用的金屬鈉一般為大塊狀，低溫反應需切成小鈉塊或細鈉絲，生產操作非常危險，也極不方便；另外化學反應在鈉表面發生，一般過量1-2倍，收率僅50%左右，未反應的金屬鈉給后處理（用水處理鈉）帶來非常不安全因素。金屬鈉高溫反應（100℃以上）變成金屬鈉液，不溶于有機溶劑，在飛速攪拌下變成小鈉珠，鈉的表面積沒的明顯增大，收率也在50%左右。另外，金屬鈉投料操作不能攪拌升溫（鈉塊過大），存在升溫爆沸不安全因素。主要反應方程序式如下：

?2、苯基磷化氫在縛酸劑三乙胺的作用下與2，4，6-?三甲基苯甲酰氯反應生成苯基雙（2,4,6-三甲基苯甲酰基）膦，反應收率可達98%以上。苯基磷化氫能溶解于許多有機溶劑，如苯、甲苯、四氫呋喃等，較苯基磷化鈉反應活性明顯提高。苯基磷化鈉幾乎不溶于有機溶劑，反應屬液固相反應，再加上這兩步均有氯化鈉生成，使得反應液變得非常粘稠，攪拌阻力大，攪拌傳質效果差，反應收率在60%左右。

3、苯基雙（2,4,6-三甲基苯甲酰基）膦經雙氧水氧化生成目標產品苯基雙（2,4,6-三甲基苯甲酰基）氧化膦。金屬鈉是強還原劑，與強氧化劑雙氧水劇烈反應，有爆炸的危險。一般先用水處理大量剩余的金屬鈉，然后再用雙氧水氧化，這步氧化作為重要危險工段獨立出來。鈉氫反應活性高，反應結束后鈉氫剩余量極少，鈉氫與水反應相對比較溫和,幾步在一個反應釜里可完成，安全風險有了明顯降低，批生產周期縮短50%以上，實現了“一鍋法”生產法。相關反應方程式如下：

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以下結合實例進一步說明本發明。

實施例一