[發明專利]ABS樹脂的活性自由基聚合方法

無效

• 申請號: 201210150399.2
• 申請日: 2012-05-16
• 公開（公告）號: CN103421149A
• 公開（公告）日: 2013-12-04
• 發明（設計）人: 于志省;徐曉清
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C08F279/02
• 分類號: C08F279/02;C08F287/00;C08F2/38
• 代理公司: 上海東方易知識產權事務所 31121
• 代理人: 沈原

1.一種ABS樹脂的活性自由基聚合方法，包括以下步驟：

a）將非交聯共軛二烯烴橡膠、溶劑、單乙烯基芳烴單體、乙烯基不飽和腈單體和/或其它共聚單體加至反應器中，連續攪拌使之溶解，得到溶膠液混合物；以重量百分比計，所述溶膠液混合物中，非交聯共軛二烯烴橡膠重量占全部溶膠液混合物重量的1~35%，單乙烯基芳烴單體重量占全部溶膠液混合物重量的40~99%，乙烯基不飽和腈單體重量占全部溶膠液混合物重量的0~50%，其它共聚單體重量占全部溶膠液混合物重量的0~25%，溶劑重量占全部單體和橡膠重量的0~60%；

b）在自由基引發劑引發和氮氧化物調聚劑調聚的情況下，上述溶膠液混合物在反應器中發生活性自由基接枝聚合反應，得到接枝鏈可控聚合物；其中，初始引發反應溫度50~130℃，攪拌速率10~800rpm，體系壓力0.15~2.5MPa，反應時間1~16小時；所述自由基引發劑的用量為單體重量的0.001~1.0%，氮氧化物調聚劑與自由基引發劑的摩爾比為1：(0.05~5)；

所述氮氧化物調聚劑選自N，N-二叔丁基-1-氧基自由基、N-叔丁基-N-（2-甲基-1-苯基丙基）-1-氧基自由基、N-叔丁基-N-（2，2-二甲基-1-苯基丙基）-1-氧基自由基、2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧基自由基、2，2，6，6-四甲基哌啶-4-羥基-1-氧基自由基或2，2，6，6-四甲基哌啶-4-羰基-1-氧基自由基中的至少一種；?

c）上述接枝鏈可控聚合物繼續進行活性自由基深度聚合反應，得到聚合物熔體；聚合物熔體經脫揮、造粒后得到所述ABS樹脂；其中，深度聚合反應溫度80~180℃，反應時間1~16小時。

2.根據權利要求1所述ABS樹脂的活性自由基聚合方法，其特征在于所合成ABS樹脂的接枝鏈中的單體序列結構為無規型分布、嵌段型分布或漸變型分布。

3.根據權利要求1所述ABS樹脂的活性自由基聚合方法，其特征在于所述非交聯共軛二烯烴橡膠選自未交聯的聚丁二烯橡膠、聚異戊二烯橡膠、丁二烯-苯乙烯無規共聚物橡膠、丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡膠、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡膠、苯乙烯-異戊二烯無規共聚物橡膠、苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物橡膠、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡膠、丁二烯-苯乙烯-異戊二烯無規共聚物橡膠或丁二烯-苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物橡膠中的至少一種。

4.根據權利要求1所述ABS樹脂的活性自由基聚合方法，其特征在于所述單乙烯基芳烴單體選自苯乙烯、鄰-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、對-叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、α-乙基對甲基苯乙烯、鄰-氯苯乙烯、間-氯苯乙烯、對-氯苯乙烯、鄰-溴苯乙烯、2,4-二溴苯乙烯、2-甲基-4-氯苯乙烯、2,6-二氯-4-甲基苯乙烯或乙烯基萘中的至少一種。

5.根據權利要求4所述ABS樹脂的活性自由基聚合方法，其特征在于所述單乙烯基芳烴單體選自苯乙烯。

6.根據權利要求1所述ABS樹脂的活性自由基聚合方法，其特征在于所述乙烯基不飽和腈單體選自丙烯腈、甲基丙烯腈或乙基丙烯腈中的至少一種。

7.根據權利要求6所述ABS樹脂的活性自由基聚合方法，其特征在于所述乙烯基不飽和腈單體選自丙烯腈。

8.根據權利要求1所述ABS樹脂的活性自由基聚合方法，其特征在于所述其它共聚單體選自丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯、馬來酸二丁酯、馬來酸酐、富馬酸二甲酯、富馬酸二乙酯、富馬酸二丁酯、富馬酸酐、馬來酰亞胺、N-甲基馬來酰亞胺、N-異丙基馬來酰亞胺、N-叔丁基馬來酰亞胺、N-環己基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺或N-萘基馬來酰亞胺中的至少一種。