[發(fā)明專利]裂解碳九及其以上烴加氫的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210150327.8
• 申請(qǐng)日: 2012-05-16
• 公開（公告）號(hào): CN103421539A
• 公開（公告）日: 2013-12-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 趙多;王建強(qiáng);劉仲能;顧國耀;任杰
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號(hào): C10G49/04
• 分類號(hào): C10G49/04
• 代理公司: 上海東方易知識(shí)產(chǎn)權(quán)事務(wù)所 31121
• 代理人: 沈原

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種裂解碳九及其以上烴加氫的方法，該法適用于不飽和烴的選擇加氫或深度加氫，特別適用于裂解碳九及其以上烴的加氫處理。

背景技術(shù)

裂解C9及其以上餾分除了具有有大量可聚合的活性組分，主要是苯乙烯及其衍生物、雙環(huán)戊二烯及其衍生物、茚及其衍生物等，且As，S，O，N等雜質(zhì)和膠質(zhì)含量較高，使催化劑很快失活，因而催化劑不得不頻繁活化和再生。高表面、大孔容、大孔徑催化劑由于具有良好的擴(kuò)散性能以及優(yōu)良的耐膠質(zhì)性能而成為催化劑開發(fā)的主要目標(biāo)。

中國專利CN1948441B公開了一種石油烴類裂解碳九餾分加氫工藝，該工藝首先對(duì)碳九原料進(jìn)行預(yù)處理，降低了其中雙環(huán)戊二烯及其衍生物、雜質(zhì)和膠質(zhì)的含量。采用壓力熱聚和精餾相結(jié)合的組合工藝，一部分裂解碳九進(jìn)行壓力熱聚，另一部分裂解碳九采用負(fù)壓精餾，然后將壓力熱聚閃蒸出來的閃蒸油和負(fù)壓精餾獲得的精餾碳九混合作為加氫原料進(jìn)行加氫處理，取得較好的技術(shù)效果。梁順琴等報(bào)道了一種裂解碳九加氫處理方法，以鎳/氧化鋁-二氧化硅為加氫催化劑，以催化劑重量計(jì)，金屬鎳或其氧化物的含量為50%，該催化劑采用共沉淀法制備，催化劑比表面積在150?~?180米²/克，孔容為0.29?~?0.4毫升/克，平均孔徑為5.8?納米。在入口溫度30~35^oC，壓力2.8MPa，液體體積空速1.5~2h^-1，氫烴體積比400的條件下，可將裂解碳九的溴價(jià)降到15?g_Br2/100g油左右。中國專利CN101429454B公開了一種全餾分裂解汽油選擇加氫處理方法，加氫工藝條件為：液體體積空速≤4h^-1，反應(yīng)器入口溫度40~130^oC，反應(yīng)壓力≥2MPa，氫油比100~500(V/V)，所用鎳系催化劑以氧化鋁為載體，采用浸漬法制備而成，以催化劑重量為100%計(jì)，含有氧化鎳14~20%、氧化鑭和/氧化鈰1~8%和VIB氧化物助劑1~8%，二氧化硅2~8%，堿土金屬氧化物1~8%，催化劑比表面積60~150m²/g，孔容0.4~0.6ml/g。該催化劑鎳含量較低、比表面積和孔容相對(duì)較小。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是現(xiàn)有技術(shù)中存在的催化劑加氫活性較低或耐膠質(zhì)性能差的技術(shù)問題，提供一種新的裂解碳九及其以上烴加氫的方法，該方法中具有加氫活性好和良好的耐雜質(zhì)及膠質(zhì)性能。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供一種裂解碳九及其以上烴的加氫的方法，以裂解碳九及其以上烴和氫氣為原料，在反應(yīng)器入口溫度40~110^oC，反應(yīng)壓力2~4MPa，氫氣和烴的體積比為200~600：1，烴的體積空速≤4h^-1的條件下，原料和催化劑接觸，所用催化劑重量份數(shù)計(jì)，包括以下組分：a）20~70份的鎳元素或其氧化物；b)?30~80份的氧化鋁和二氧化硅復(fù)合載體；其中，催化劑比表面積為220~330?m²/g，孔容0.5~1.5?ml/g，載體中氧化鋁和二氧化硅的重量比為0.1~10：1。

上述技術(shù)方案中，液體體積空速范圍優(yōu)選1~4?h^-1，反應(yīng)器入口溫度范圍優(yōu)選50~85^oC，反應(yīng)壓力范圍優(yōu)選2.5~3.5MPa，氫氣和烴的體積比300~600：1。上述技術(shù)方案中，以催化劑重量份數(shù)計(jì)，還含有0~2%的Mo元素或其氧化物。載體中氧化鋁和二氧化硅的重量比為0.5~5：1，更更優(yōu)選范圍為1~2:1。

本發(fā)明的加氫方法所用鎳系催化劑，可以采用本發(fā)明特別推薦的下述具體制備方法：以氧化鋁溶膠和二氧化硅溶膠的混合物為載體前軀體，在溫度40?~?80^oC的條件下，向所述溶膠中加入所需量的鎳氨絡(luò)合物，得到混合溶膠；在溫度95?~?120^oC下，所述溶膠經(jīng)老化得到凝膠，所得凝膠經(jīng)洗滌、烘干、成型、焙燒和還原得到所需鎳基催化劑。采用本發(fā)明推薦的制備方法得到的鎳系催化劑，應(yīng)用本發(fā)明的加氫條件可以得到特別優(yōu)異的加氫效果，具有很強(qiáng)的抗雜質(zhì)及膠質(zhì)能力，并有優(yōu)異的加氫穩(wěn)定性能。