[發明專利]碳四餾分增產丁烯-2的方法

有效

• 申請號: 201210150317.4
• 申請日: 2012-05-16
• 公開（公告）號: CN103420764A
• 公開（公告）日: 2013-12-04
• 發明（設計）人: 劉仲能;趙多;王建強;顧國耀;任杰
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C07C11/08
• 分類號: C07C11/08;C07C5/13
• 代理公司: 上海東方易知識產權事務所 31121
• 代理人: 沈原

技術領域

本發明涉及一種碳四餾分增產丁烯-2的方法。

背景技術

工業碳四餾分主要有乙烯裂解副產碳四和煉廠副產碳四，這些碳四含有數量不等的丁二烯、正丁烯（丁烯-1、丁烯-2）、異丁烯、異丁烷、正丁烷等，這些組分都是用途廣泛的化工原料，特別是其中含有的大量碳四烯烴。由于一段加氫碳四、二段加氫碳四、一般抽余碳四及其醚后碳四、煉廠碳四及其醚后碳四等剩余餾分均含有一定量的炔烴、二烯烴等，不同程度地影響下游工藝和產品的純度，有些聚合反應要求原料烯烴中炔烴和二烯烴小于1×10^-?6。因此對選擇加氫催化劑提出很高的要求:?催化劑具有良好的選擇性,?只對炔烴和二烯烴加氫而不損失單烯烴;?催化劑具有良好的活性,?在較低的溫度下反應,?減少由烯烴齊聚對催化劑造成污染,?而導致催化劑失活，催化劑具有較長的再生周期和壽命。此外，如烯烴岐化或裂解增產丙烯這些工藝技術對不含丁二烯的優質丁烯-2物料的需求日益增加，急需能滿足選擇加氫除二烯烴和臨氫異構轉化丁烯-1至丁烯-2的復合技術。美國環球油品公司（UOP）的SHP工藝（Oil?Gas?J,1988,86(49):40～43）采用貴金屬催化劑，盡管丁二烯轉化率高達99.8%，丁烯-1異構化率76.1%，但正丁烷生成量卻達到35.7%。近來，IFP開發出LD-267R催化劑（NPRA,?2001.AM-01-51），用于煉廠碳四臨氫異構工業化，數據表明丁二烯轉化率～100%，產品2-Butene/1-Butene?質量百分比為～2.0，正丁烯選擇性～98.0%。北化院開發了BC-H-40催化劑，選擇加氫脫除碳四餾分中的二烯烴和炔烴，加氫后二烯烴質量分數小于1′10^-6，丁烯-1收率可達97-99%。齊魯院開發的選擇加氫催化劑QSH-01，可將原料中的二烯烴質量分數降到0.005%以下，單烯烴收率在100%以上，丁烯-1異構化率60%以上。而本發明采用鎳基催化劑，降低了催化劑成本，綠油生成少，再生周期和催化劑壽命長；丁二烯全部選擇加氫至正丁烯，烯烴收率98.5%以上；反應平衡指數95%以上。

發明內容

本發明所要解決的技術問題為現有碳四餾分加氫技術中存在的烯烴收率低的問題。提供一種碳四餾分增產丁烯-2的方法，該方法具有烯烴收率高的優點。

為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案如下：一種碳四餾分增產丁烯-2的方法，采用至少兩個加氫異構化反應器串聯處理該物料，將該碳四餾分和氫氣進入第一反應器，生成的物流Ⅰ進入第二反應器，生成含有丁烯-2的物流Ⅱ；其中，第一反應器入口溫度為30~60^oC，反應壓力1.2~2.0MPa，反應液相空速6.0~10h^-1，氫/丁二烯摩爾比1.10~1.50；第二個反應器入口溫度40~80^oC，反應壓力1.2~1.8MPa，反應液相空速3.0~9.0h^-1，氫/物料摩爾比0.01~0.02；

第一反應器所用催化劑Ⅰ，以其重量百分比計，包括以下組分：

(a)??12~20%的金屬鎳或其氧化物；

(b)??0~6.0%的選自稀土中的至少一種元素或其氧化物；

(c)??0~2.0%的選自元素周期表中????????????????????????????????????????????????A中的至少一種元素或其氧化物；

(d)??0~12.0%的選自硅、磷、硼或氟中的至少一種元素或其氧化物；

(e)??0~10.0%的選自元素周期表中IVB中的至少一種元素或其氧化物；

(f)??20~85%載體氧化鋁；

第二反應器所用催化劑Ⅱ，以其重量百分比計，包括以下組分：

?(a)?15~25%的金屬鎳或其氧化物

(b)?0~6.0%的選自稀土中的至少一種元素或其氧化物；

(c)?0~2.0%的選自元素周期表中A中的至少一種元素或其氧化物；

(d)?0~12.0%的選自硅、磷、硼或氟中的至少一種元素或其氧化物；

(e)?0~10.0%的選自元素周期表中IVB中的至少一種元素或其氧化物；

(f)?20~70載體氧化鋁。