[發(fā)明專利]無粘結(jié)劑甲醇制芳烴催化劑及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210150288.1
• 申請(qǐng)日: 2012-05-16
• 公開（公告）號(hào): CN103418426A
• 公開（公告）日: 2013-12-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳希強(qiáng);汪哲明;肖景嫻
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號(hào): B01J29/48
• 分類號(hào): B01J29/48;C07C1/20;C07C15/04;C07C15/06;C07C15/08
• 代理公司: 上海東方易知識(shí)產(chǎn)權(quán)事務(wù)所 31121
• 代理人: 沈原

1.一種無粘結(jié)劑甲醇制芳烴催化劑，以重量份數(shù)計(jì)包括以下組分：

a)70～95份選自無粘結(jié)劑ZSM-5沸石；和載于其上的

b)1～30份選自Ag、Zn或Ga中的至少一種氧化物；

c)0～5份選自Mo、Cu、La、P或Ce中的至少一種氧化物；

其中，無粘結(jié)劑ZSM-5沸石的比表面為420～560?m²/g，催化劑的徑向壓碎強(qiáng)度大于40N/cm。

2.根據(jù)權(quán)利要求書1所述無粘結(jié)劑甲醇制芳烴催化劑，其特征在于催化劑的徑向壓碎強(qiáng)度大于60N/cm。

3.根據(jù)權(quán)利要求書1所述無粘結(jié)劑甲醇制芳烴催化劑，其特征在于所述無粘結(jié)劑ZSM-5沸石的Si/Al原子比為10～100。

4.權(quán)利要求書1所述無粘結(jié)劑甲醇制芳烴催化劑的制備方法，包括以下步驟：

1)取所需量的模板劑Ⅰ、酸催化劑、硅源、鋁源和水在0～60℃混合均勻得到混合物Ⅰ，攪拌條件下水解0.1～10h，然后將其轉(zhuǎn)入密閉容器，于30～90℃條件下反應(yīng)生成凝膠，凝膠老化后將其取出，經(jīng)過干燥得到樣品A，其中模板劑Ⅰ選自聚乙二醇、聚環(huán)氧乙烷、聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯(P123)或十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)中的至少一種；酸催化劑選自鹽酸、硝酸或硫酸中的至少一種；硅源選自正硅酸甲酯(TMOS)、正硅酸乙酯(TEOS)或正硅酸丙酯(TPOS)中的至少一種；鋁源選自硝酸鋁、氯化鋁或硫酸鋁中的至少一種；混合物Ⅰ中各物種的質(zhì)量比為：模板劑:SiO₂=0.5～1.8：1，H⁺:?SiO₂=0.005～0.02:1，Al₂O₃:SiO₂=0.005～0.05:1，H₂O:SiO₂=5～8:1；

2)將樣品A與晶種、粘結(jié)劑混合后成型得到混合物Ⅱ，并干燥得到樣品B，其中晶種選自HZSM-5分子篩，分子篩的Si/Al原子比為10～100；粘結(jié)劑選自硅溶膠、鋁溶膠、氣相白炭黑、液相白炭黑或擬薄水鋁石中的至少一種，混合物Ⅱ中各物種的質(zhì)量比為：晶種:樣品A=0.001～0.1:1，粘結(jié)劑:樣品A=0.1～2:1；

3)將樣品B置于晶化反應(yīng)釜的上層，下層放置模板劑Ⅱ和水，在100～180℃自生壓力條件下晶化0.5d～4天，產(chǎn)品經(jīng)過洗滌、干燥和焙燒除去模板劑后得到樣品C，其中，模板劑Ⅱ選自四丙基氫氧化銨、乙二胺、三乙胺、正丙胺、正丁胺或己二胺中的一種，各物種的質(zhì)量比為：模板劑Ⅱ：樣品B=0.001～4:1，水：樣品B=1～100：1；

4)在樣品C上負(fù)載所需量的修飾元素M和N的氧化物之后，經(jīng)過60～130℃干燥2-24h、450～650℃焙燒1～8h制得無粘結(jié)劑甲醇制芳烴催化劑，其中，修飾元素M選自Ag、Zn或Ga中的至少一種，N選自Mo、Cu、La、P或Ce中的至少一種。