[發明專利]脫除烴類物流中含氧化合物的方法

有效

• 申請號: 201210150208.2
• 申請日: 2012-05-16
• 公開（公告）號: CN103418164A
• 公開（公告）日: 2013-12-04
• 發明（設計）人: 袁志慶;許中強;陳奕
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: B01D15/08
• 分類號: B01D15/08
• 代理公司: 上海東方易知識產權事務所 31121
• 代理人: 沈原

技術領域

本發明涉及一種脫除烴類物流中含氧化合物的方法。

背景技術

眾所周知，乙烯和丙烯等烴類物質可以通過一些含氧化合物，如甲醇或二甲醚等的催化轉化獲得，但是通過該方式獲得的烴類物流中往往含有一定量的含氧化合物的雜質，如H2O,甲醇和二甲醚等，這些含氧化合物的存在對烯烴作為聚合反應的原料使用時將帶來非常不利的影響，因此有必要對烯烴物流中的少量含氧化合物雜質進行脫除。

通過吸附來脫除烴類物流中的含氧化合物雜質是一種比較有效的方法，比如美國專利?US?6111162描述了采用硅膠作為吸附劑來去除C3-C8的烴類物流中的含氧化合物，在2.3個大氣壓力下，該吸附劑對二甲醚的吸附容量為8.5wt%；文獻CN1806029A公開了一種從烯烴物流中除去二甲醚的方法，該發明采用的是分子篩或金屬氧化物，特別是X型的分子篩，該類固體吸附劑的吸附容量最高為1.0wt%，活化溫度的范圍為200～500℃。文獻CN101885656A公開了使用負載型分子篩作為固體吸附劑來脫除烴類物流中含氧化合物的方法，凈化后乙烯原料中的水的含量可達0.5ppmv以下，活化溫度為230℃。?

從以上對文獻的敘述中可以看出，以往的固體吸附劑主要以多孔無機材料為主，如硅溶膠和分子篩等，這些材料的吸附容量主要決定于其比表面積以及表面對被吸附分子的親和力，但由于這些吸附材料的比表面積有限(通常都不高于500m²/g)，因此導致吸附容量也有限，同時，這些吸附材料的表面與被吸附分子之間的相互作用力過強，從而導致吸附分子難以被脫附，即所需活化溫度比較高，因而在實際的工業生產中將會出現能量消耗大以及需要頻繁活化等不利情況。因此為了更好地采用吸附法來凈化烴類物流，必須研究吸附容量更大且更容易活化的高效固體吸附劑。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是現有技術中存在吸附劑的吸附容量低和活化溫度較高的問題。本發明提供一種新的脫除烴類物流中含氧化合物的方法。該方法具有吸附劑吸附容量高和活化溫度低的優點。

為了解決上述技術問題，本發明采用的技術方案如下：一種脫除烴類物流中含氧化合物的方法，將含有至少一種含氧化合物的烴類物流在溫度為0～85℃，壓力為0.1～40bar，以及空速為200～10000hr^-1的條件下與固體吸附劑接觸以除去其中的含氧化合物，凈化后的烴類物流中含氧化合物的質量濃度不大于1ppmw，其中固體吸附劑是一種多孔的金屬有機化合物，它的化學組成式為M₃(BTC)₂(L)_3m，其中M為一種過渡金屬元素，選自Cu，Co，Fe，Ni，Zn，Cr中的至少一種，BTC代表去質子化的均苯三甲酸，L為溶劑分子，選自H₂O，NH₃，CH₃OH，DMF，THF和C₂H₅OH中的至少一種，m代表平均每個金屬離子所結合的溶劑分子的個數，0≦m≦1。

上述技術方案中，烴類物流是C2～C5的烯烴或烷烴中的至少一種，所含的含氧化合物為二甲醚、甲醇和水中的至少一種，含氧化合物在烴類物流中的總含量不大于10000ppmw，在經過吸附劑脫除后，含氧化合物在烴類物流中的含量至少低于1ppmw。?吸附溫度為0～85℃，壓力為0.1～40?bar，空速為200～10000?hr^-1。固體吸附劑在與烴類物流接觸前需要經過活化處理，處理的條件為將空氣、氮氣、氦氣、二氧化碳、以及甲烷中的至少一種通過固體吸附劑床層，溫度為85～220℃下進行。