[發明專利]一種鹵代苯并[a]芴醇的制備方法

有效

• 申請號: 201210144087.0
• 申請日: 2012-04-27
• 公開（公告）號: CN102659512A
• 公開（公告）日: 2012-09-12
• 發明（設計）人: 陳知遠;曾夢靜;楊琴;彭以元
• 申請（專利權）人: 江西師范大學
• 主分類號: C07C29/62
• 分類號: C07C29/62;C07C35/52;C07C41/32;C07C43/23;C07C35/44;C07C29/34
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬有機化學技術領域，具體涉及一種鹵代苯并[a]芴醇的制備方法。

背景技術

具有芴并環結構的化合物由于含有比較大的π共軛體系，因而往往具有非常良好的光電功能特性((a)Shimizu，A.；Tobe，Y.Angew.Chem.Int.Ed.2011，50，6906.(b)Liu，T.；Xing，C.；Hu，Q.Angew.Chem.Int.Ed.2010，49，2909.(c)Allard，S.；Forster，M.；Souharce，B.；Thiem，H.；Scherf，U.Angew.Chem.Int.Ed.2008，47，4070.)，并被廣泛用作光電功能材料領域。此外，目前的研究還發現具有苯并芴結構的多環芳香化合物也是許多天然產物或藥物的核心結構單元，例如從鏈霉菌種排泄物中可提取到天然產物5-重氮基苯并[b]芴，該物質也是抗菌素卡那霉素的主要成份之一((a)Gould，S.J.；Tamayo，N.；Melville，C.R.；Cone，M.C.J.Am.Chem.Soc.1994，116，2207.(b)Mithani，S.；Weeratunga，G.；Taylor，N.J.；Dmitrienko，G.I.J.Am.Chem.Soc.1994，116，2209.(c)Gould，S.J.；Melville，C.R.；Cone，M.C.；Chen，J.；Carney，J.R.J.Org.Chem.1997，62，320.)；此外，具有苯并芴的并環結構的化合物苯并[b]芴酮，還是用作抗菌素醌那霉素的生物合成的重要前體(Gould，S.；Melville，C.Bioorganic?Med.Chem.Lett.1995，6，51.)。

因此，研究和發展一些簡單有效的方法合成苯并芴類化合物具有十分重要的科學意義和應用價值。然而，文獻報道的合成此類化合物的方法卻十分有限，并且反應都存在著一些局限性，難以大規模生產和應用。例如，1999年，Saá等人報道了將化合物3-苯基-1-(2-(2-芳乙炔基)苯基)炔丙基-2-醇加熱到170℃，使其在高溫下發生碳鏈的熱芳構化反應，合成了苯并[b]芴類化合物((a)Rodríguez，D.；Castedo，L.；Domínguez，D.；Saá，C.Tetrahedron?Lett.1999，40，7701.(b)Rodríguez，D.；Navarro，A.；Castedo，L.；Domínguez，D.；Saá，C.Org.Lett.2000，2，1497.(c)Rodríguez，D.；Navarro-Vázquez，A.；Castedo，L.；Domínguez，D.；Saá，C.Tetrahedron?Lett.2002，43，2717.)；2004年，Rodríguez?David等人報道了將芳基鄰位二炔化物通過加熱芳構化反應的方式實現了分子內的[4+2]環化加成，來合成苯并[b]芴類化合物和苯并[c]芴類化合物的分子骨架(Rodríguez，D.；Quintás，D.；García，A.；Saá，C；Domínguez，D.；Tetrahedron?Lett.2004，45，4711.)。此幾種方法需要將反應物加熱到比較高的溫度才能發生轉化，條件比較苛刻，并且反應物官能團的兼容性比較差，所得產物往往為幾種同分異構體的混合物，難以分離。最近，張等人報道了通過過渡金屬如三氯化金和三氟甲磺酸銀共同催化的分子內串聯反應合成苯并[a]芴衍生物((a)Liu，L.；Zhang，J.Angew.Chem.Iht.Ed.2009，48，6093.)。通過該方法所得產物收率可達50-73％，化學選擇性較好，不過可惜反應對底物官能團的要求比較專一，該文獻中也僅報道了四例實施案例。