[發(fā)明專利]一種酸性綠光黑染料及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210143354.2
• 申請(qǐng)日: 2012-05-10
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102660134A
• 公開(kāi)（公告）日: 2012-09-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 吳平;金發(fā)根;樓益義
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 金華恒利康化工有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C09B35/46
• 分類(lèi)號(hào): C09B35/46;C09B67/24;D06P1/39;D06P3/24
• 代理公司: 杭州宇信知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 33231
• 代理人: 張宇娟

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于精細(xì)化工領(lǐng)域，具體涉及一種酸性綠光黑染料及其制備方法。

背景技術(shù)

酸性系列合成染料用途非常廣泛，不僅可用于絲綢、錦綸、皮革、羊毛、墨水、紙張、木材、石料等材質(zhì)的染色，還廣泛用于海上救援、管道泄漏跟蹤等領(lǐng)域。高檔環(huán)保型酸性染料研發(fā)生產(chǎn)是我國(guó)印染行業(yè)發(fā)展的重要方向之一。

以聯(lián)苯胺為重氮組份合成的染料應(yīng)用性能良好，但因它的致癌性而停產(chǎn)，人們?yōu)閷ふ移洵h(huán)保型替代品做了大量工作。其中以4,4’-二氨基苯磺酰替苯胺（記為DASA）為重氮組份合成的環(huán)保型偶氮染料已有專利發(fā)表。DASA為非平面結(jié)構(gòu)，它的極化率大，電子易流動(dòng)，發(fā)色物質(zhì)的吸收波長(zhǎng)易向長(zhǎng)波方向移動(dòng)，它還存在互變異構(gòu)效應(yīng)，這樣一來(lái)不僅加強(qiáng)了π-π共軛，也增強(qiáng)了電子云的流動(dòng)，合成染料有較好的深色效應(yīng)，它的重氮基位于磺酰胺基的對(duì)位，比較活潑易于進(jìn)行偶合反應(yīng)，適用于合成染料。用DASA中間體為橋基合成的酸性染料既可用于羊毛，絲綢，皮革等的染色，還可用于噴墨打印墨水。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種可以替代不環(huán)保的聯(lián)苯胺系列染料，比較環(huán)保的酸性綠光黑染料及其制備方法。。

為解決該技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：

一種酸性綠光黑染料，其特征在于，該染料的化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下：

該酸性綠光黑染料的制備方法包括如下步驟：

1、對(duì)硝基苯胺的重氮化

先將對(duì)硝基苯胺與鹽酸及亞硝酸鈉反應(yīng)生成對(duì)硝基苯胺重氮鹽。

2、一次偶合反應(yīng)

在酸性條件下將步驟1得到的對(duì)硝基苯胺重氮鹽與H酸（1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸）偶合，得到結(jié)構(gòu)式（Ⅰ）化合物溶液；

3、DASA雙重氮化

由4,4’-二氨基苯磺酰替苯胺（DASA）、鹽酸及亞硝酸鈉反應(yīng)生成的DASA重氮鹽。

4、二次偶合反應(yīng)

在堿性條件下步驟，將結(jié)構(gòu)式（Ⅰ）化合物溶液與步驟3得到的DASA重氮鹽進(jìn)行第二次偶合反應(yīng)得到結(jié)構(gòu)式（Ⅱ）化合物溶液；

5、第三次偶合反應(yīng)

最后在堿性條件下，結(jié)構(gòu)式（Ⅱ）化合物溶液與間苯二酚進(jìn)行第三次偶合反應(yīng)得到結(jié)構(gòu)式（Ⅲ）化合物溶液。

所述步驟1中對(duì)硝基苯胺重氮化，由于對(duì)硝基苯胺很活潑,重氮化時(shí)容易發(fā)生自偶合反應(yīng)，必須避免這種自偶合反應(yīng)，通過(guò)對(duì)硝基苯胺與鹽酸的配比及反應(yīng)的溫度、加入亞硝酸鈉的速度以及攪拌速度進(jìn)行正交試驗(yàn)，優(yōu)選出反應(yīng)最佳摩爾配比硝基苯胺∶鹽酸為1∶4.2，反應(yīng)溫度0～5℃，快速一次性加入亞硝酸鈉溶液，攪拌速度100r/min。

步驟2一次偶合反應(yīng)條件，通過(guò)H酸與對(duì)硝基苯胺重氮鹽的配比及反應(yīng)的pH、溫度、加料方式及時(shí)間進(jìn)行正交試驗(yàn)，優(yōu)選出反應(yīng)最佳摩爾配比H酸∶對(duì)硝基苯胺重氮鹽為1∶1，反應(yīng)pH=2.0，反應(yīng)溫度5～8℃，加料方式為先快后慢地將H酸加到重氮鹽中（簡(jiǎn)稱反加法），反應(yīng)時(shí)間14小時(shí)。

步驟4二次偶合反應(yīng)條件，通過(guò)H酸與DASA重氮鹽的配比及反應(yīng)的pH、溫度、及時(shí)間進(jìn)行正交試驗(yàn)，優(yōu)選出反應(yīng)最佳摩爾配比H酸∶DASA重氮鹽為1∶0.9，反應(yīng)pH=7～8，反應(yīng)溫度5～8℃，反應(yīng)時(shí)間3小時(shí)。

步驟5三次偶合反應(yīng)條件，通過(guò)H酸與間苯二酚的配比及反應(yīng)的pH、溫度、及時(shí)間進(jìn)行正交試驗(yàn)，優(yōu)選出反應(yīng)最佳摩爾配比H酸∶間苯二酚為1∶1，反應(yīng)pH=9，反應(yīng)溫度8～10℃，反應(yīng)時(shí)間2小時(shí)。

制備的化合物，結(jié)構(gòu)式如（Ⅲ）所示，該染料結(jié)構(gòu)不含Oeko-Tex?Standard?100標(biāo)準(zhǔn)禁用的偶氮染料（該標(biāo)準(zhǔn)列出了世界上現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)的所有致癌所有染料）。可以說(shuō)該化合物是一環(huán)保型的染料。該化合物作為酸性綠光黑染料具有重現(xiàn)性好、染色時(shí)間短、染料之間有很好的拼色性，可與其它毛用染料拼用、不損傷織物等優(yōu)點(diǎn)；其次，該類(lèi)染料染色牢度好，勻染性好，日曬牢度普遍較高，汽蒸后的色澤變化很小，對(duì)染色后的氯化、輕微的縮絨和過(guò)硼酸鹽的洗滌穩(wěn)定，除用羊毛織物的染色外，還適用于其它混紡織物（如：尼龍）；更重要的是該染料上色率極高、印染后尾液中染料殘余量極低，大大降低了印染企業(yè)的尾液處理成本，是一類(lèi)環(huán)境友好的高檔染料，是普通酸性染料的升級(jí)換代產(chǎn)品。

附圖說(shuō)明

圖1綠光黑染料的紫外吸收?qǐng)D譜，其λmax=606.5nm。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明酸性綠光黑染料的制備方法作進(jìn)一步說(shuō)明，但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。

實(shí)施例1