[發明專利]一種二烯烴選擇性加氫催化劑及其制備和應用

有效

• 申請號: 201210143124.6
• 申請日: 2012-05-10
• 公開（公告）號: CN103386310A
• 公開（公告）日: 2013-11-13
• 發明（設計）人: 褚陽;李明豐;曾雙親;聶紅;李大東;王奎;屈錦華
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J23/887
• 分類號: B01J23/887;C10G45/38;C10G45/08
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 王景朝;龐立志

技術領域

本發明是關于一種加氫精制催化劑、其制備和應用，更具體地說是關于一種二烯烴選擇性加氫催化劑、其制備和應用。

背景技術

催化裂化汽油中含有較多的二烯烴，在一定的反應溫度下，二烯烴除本身聚合外，還會同催化裂化汽油中其它烴類發生反應，生成膠質及其它的結焦前身物。通常是采用加氫的方法選擇性地將其脫除。

US6,255,548公開了一種對不飽和烴類如炔烴和二烯烴選擇性加氫催化劑的制備方法。該催化劑由至少一種VIII族金屬和至少一種助劑金屬M負載在載體上制得。該VIII族金屬可以為鎳、鈀、鉑、銠、釕、銥中的一種或幾種，優選鈀，鎳，鉑，上量范圍0.01-50重量％，如果是貴金屬優選0.05-1重量％，如果該金屬為鎳則優選5-30重量％。金屬M選自鍺、錫、金、銀中的一種或幾種，金屬M上量范圍0.01-10重量％，優選0.02-5重量％。該催化劑還可含0.1-3重量％的堿性金屬如鉀或鈉和/或0.01-2.0重量％元素硫。

US6,388,162公開了一種在烯烴原料中脫除二烯烴的方法。該方法是對碳數在10到20的富含烯烴的原料進行精制，脫除其中的二烯烴。該方法使用的催化劑由氧化鋁載體和負載在該氧化鋁載體上的金屬鈀組成，金屬上量0.05-0.2重量％，優選0.2重量％，其中氧化鋁比表面積不大于15米²/克，優選2-5米²/克。

CN?1302849A公開了一種加氫活性保護劑及其制備方法，保護劑所用載體中同時含有γ-氧化鋁和δ-氧化鋁；保護劑中含VIB族金屬氧化物3～22％和VIII族金屬氧化物0.5～5m％，含IA族元素0～2m％，含VA族元素0～3m％，比表面100～250m²/g。孔容0.4～0.8ml/g。該保護劑中VIB族金屬氧化物為Mo、W的氧化物，第VIII族金屬氧化物為Fe、Co、Ni的氧化物，VA族元素為P、As、Sb、Bi元素。該催化劑適合用于重質油加氫處理催化劑的保護劑使用。

CN1676580A公開了一種餾分油選擇性加氫脫二烯烴方法，該方法包括在加氫精制工藝條件下，將餾分油與催化劑接觸，所述催化劑含有一種氧化鋁載體和負載在該載體上的鈷和/或鎳、鉬和/或鎢及堿金屬組分，其特征在于，所述堿金屬與鈷和/或鎳的原子比為1.3-6。其中的加氫精制工藝條件包括反應溫度為160-300℃、優選為200-260℃，氫分壓為1.0-6.0兆帕、優選為1.2-4.0兆帕，液時空速為2.0-30.0小時-1、優選為5.0-20.0小時-1，氫油體積比50-600、優選為100-400。

發明內容

本發明要解決的技術問題是提供一種新的、活性較高的二烯烴選擇性加氫催化劑及其制備和應用方法。

本發明涉及以下內容：

1、一種二烯烴選擇性加氫催化劑，含有載體、負載在該載體上的至少一種選自第VIII族的非貴金屬組分、至少一種選自第VIB族的金屬組分以及至少一種選自鋰、鈉、鉀和銣的堿金屬組分，其中，以催化劑為基準，以氧化物計的VIII族金屬組分的質量分數為0.5-8％，以氧化物計的第VIB族金屬組分的質量分數為4-30重量％，以氧化物計的堿金屬組分的質量分數為1-7％，所述載體為含水合氧化鋁的成型物。

2、根據1所述的催化劑，其特征在于，以催化劑為基準，以氧化物計的VIII族金屬組分的質量分數為1-5％，以氧化物計的VIB族金屬組分的質量分數為5-20％，以氧化物計的堿金屬組分的質量分數為1.5-5％。

3、根據1所述的催化劑，其特征在于，所述含水合氧化鋁的成型物含有水合氧化鋁和纖維素醚，所述成型物的徑向壓碎強度大于等于12N/mm，吸水率為0.4-1.5，δ值為小于等于10％；其中，δ＝((Q1-Q2)/Q1)×100％，Q1為成型物的徑向壓碎強度，Q2為成型物經水浸泡30分鐘、經120℃加熱烘干4小時后的徑向壓碎強度。

4、根據3所述的催化劑，其特征在于，所述成型物的徑向壓碎強度為15-30N/mm，吸水率為0.6-1，δ小于等于5％。

5、根據3所述的催化劑，其特征在于，以所述成型物為基準，所述纖維素醚的含量為0.5-8重量％。

6、根據5所述的催化劑，其特征在于，以所述成型物為基準，所述纖維素醚的含量為1-6重量％。

7、根據6所述的催化劑，其特征在于，以所述成型物為基準，所述纖維素醚的含量為2-5重量％。