[發明專利]一種合成CLT酸的方法

有效

• 申請號: 201210140900.7
• 申請日: 2012-05-09
• 公開（公告）號: CN102675162A
• 公開（公告）日: 2012-09-19
• 發明（設計）人: 劉曉智;劉士枕;張欣;李俊;楊龍;全鳳玲;蘭詩龍;高揚
• 申請（專利權）人: 遼寧大學
• 主分類號: C07C309/48
• 分類號: C07C309/48;C07C303/22
• 代理公司: 沈陽杰克知識產權代理有限公司 21207
• 代理人: 金春華

技術領域

本發明涉及CLT酸的合成，具體地涉及一種以硒和2-硝基-4-甲基-5-氯苯磺酸為原料，在水和一氧化碳的存在下，于高溫高壓下反應合成CLT酸的方法。

背景技術

?CLT酸，化學名稱為5-氨基-2-氯甲苯-4-磺酸（又名6-氯-3-氨基甲苯-4-磺酸），簡稱C酸。它是合成紅色有機顏料的重要中間體，工業上主要用來合成金光紅?C等顏料，還廣泛應用于油漆、涂料、油墨、橡膠、塑料制品的著色等。目前常規合成CLT酸的方法有：鄰氯甲苯合成CLT酸、液相催化加氫法和甲苯胺經光氣合成法。上述方法的不足之處在于步驟多，操作復雜，產率低，污染嚴重。

發明內容

本發明的目的在于提供一種方法簡單，成本低的合成CLT酸的方法。

為實現上述目的，本發明采用的技術方案是：一種合成CLT酸的方法：以2-硝基-4-甲基-5-氯苯磺酸為原料，在一氧化碳和水的存在下，硒為催化劑，無機堿或有機堿為助催化劑，在100-170℃，3-4MPa下反應4-12小時，冷卻至室溫后，加入鹽酸酸化析出沉淀，抽濾后真空干燥，得目標產物。

上述的合成CLT酸的方法：硒的摩爾用量為2-硝基-4-甲基-5-氯苯磺酸的1%-4%；無機堿或有機堿的用量為使反應體系pH值保持在8-10，2-硝基-4-甲基-5-氯苯磺酸與水的摩爾比為1:1500-1:3000。?

上述的合成CLT酸的方法：所述的無機堿為無水碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀或碳酸氫鈉中的一種或一種以上的混合物；所述的有機堿為三乙胺、苯胺、吡啶、4-甲基吡啶、1,5-二氮二環[5.4.0]-5-十一碳烯（DBU）或N-甲基吡咯烷中的一種或一種以上的混合物。

本發明的反應式如下：

本發明具有如下優點：

1.?本發明為高壓反應，一鍋反應，設備投資少，操作簡便安全。

2.?成本低。原料簡單、易得，只使用價格較低的非金屬硒為催化劑。

3.?對環境友好。本發明基本無三廢為綠色反應，達到了清潔生產的要求，有利于大規模工業化生產。

4.?反應工藝難度低。本發明操作簡便，產物與催化劑的后續分離容易。

5.?經濟性好。本發明反應選擇性高，采用非金屬硒為催化劑，催化選擇性可達到99%以上。

6.?具有相轉移功能。在本發明的催化反應中，反應開始前固體硒粉催化劑是不溶于反應體系中的，在反應過程中固相的硒轉變為溶于反應體系的活性物種進行均相的催化反應，在反應終了后，催化劑又以固相硒粉析出，很易與產物分離。因此，本發明綜合了均相催化和多相催化的優點。

具體實施方式

下面的實例是對本發明的詳述，而不是對本發明的限制。

實施例1

在一裝有攪拌子的1000ml高壓釜中加入2-硝基-4-甲基-5-氯苯磺酸（50mmol）、硒粉（0.3g），H₂O（400ml），Na₂CO_3?（22g），通入一氧化碳至4MPa，而后加熱至130℃，攪拌反應6小時，冷卻至室溫后，加入鹽酸酸化析出沉淀，抽濾后真空干燥，即可得到目標產物。

目標產物按照國家標準GB/T23670-2009對照標準品分析得CLT酸產率為99.8%。

實施例2

反應溫度140℃，時間為6小時，其他實驗方法和條件同實施例1，測得產率為90.1%。

實施例3

反應時間為4小時，其它實驗方法和條件同實施例1，測得產率為98.3%。

實施例4

反應溫度150℃，其它實驗方法和條件同實施例1，測得產率81.61%。

實施例5

反應溫度160℃，其它實驗方法和條件同實施例1，測得產率97.27%。

實施例6

反應溫度170℃，其它實驗方法和條件同實施例1，測得產率98.10%。

實施例7

反應溫度140℃，水量300mL，其它實驗方法和條件同實施例1，測得產率91.19%。

實施例8

反應溫度150℃，水量300mL，其它實驗方法和條件同實施例1，測得產率91.4%。

實施例9